纳滤深度处理抗生素制药废水膜污染及其控制研究.docx

第 29 卷 第 4 期 膜 科 学 与 技 术 Vol. 29 No. 4 2009 年 8 月 MEMBRAN E SCIENCE AND TECHNOLO GY Aug. 2009 纳滤深度处理抗生素制药废水膜污染 及其控制研究 魏新渝1 ,2 ,3 , 王 志1 ,2 ,3 3 , 王纪孝1 ,2 ,3 , 王世昌1 ,3 (1. 天津大学 化工学院 化学工程研究所 ; 2. 化学工程联合国家重点实验室 (天津大学) ; 3. 天津市膜科学与海水淡化技术重点实验室 , 天津 300072) 摘 要 : 采用 Osmonics 的 D K 和 DL 纳滤膜对抗生素制药废水进行深度处理. 对纳滤膜污染 的影响因素进行了考察. 结果表明 ,在相同条件下 ,D K 膜的通量随时间的下降幅度小于 DL 膜 ,截留率大于 DL 膜. 随着溶质浓度或溶液温度的升高 ,纳滤膜的通量下降幅度增大 ,截留率 增大. 采用 A TR - F TIR 及 EDX 分析膜面污染物质 ,并结合水质分析结果可知 ,3 h 纳滤过程 中引起膜污染的主要物质是硫酸钙 、碳酸钙等无机物. 为了控制膜污染 ,考察了在原料液中添 加药剂对膜污染的影响. 结果表明 ,添加盐酸或柠檬酸能使膜通量下降减缓 ,却使截留率降低 ; 添加 ED TA 能使膜通量下降减缓 ,并使截留率增大. 添加药剂后 ,膜面污染物的红外吸收峰被 削弱 ,钙 、硫和氧元素的质量百分比降低. 其中添加 ED TA 后 ,膜面红外谱图及元素组成与清 洁膜最接近. 关键词 : 抗生素制药废水 ; 纳滤 ; 膜污染 ; 膜性能 中图分类号 : TQ028. 8 文献标识码 : A 文章编号 : 1007 - 8924 (2009) 04 - 0091 - 07 制药废水具有色度高 、有机物和盐含量高 、成分 复杂等特点. 抗生素制药废水中还含有抑制生物生 长的残余抗生素. 采用传统的物理化学法和生物法 处理制药废水 ,出水效果不稳定 ,难以达到行业排放 标准[ 1 - 3 ] . 膜分离技术如纳滤 ( NF) 和反渗透 ( RO) 能够克服传统废水处理方法的缺点 ,浓缩回用废水 中的有效成分 ,并且设备简单 ,处理过程无相变与化 学变化 ,具有省时 、高效 、节能等特点 ,所以该技术在 制药废水处理中的应用得到了人们的关注[ 4 ,5 ] . 膜污染是由于料液中的颗粒 、胶粒 、乳浊液 、悬 浮液 、大分子和盐等在膜表面或膜内的沉积吸附引 起的. 膜污染破坏了膜的性能 ,缩短了膜的寿命 ,从 而增加了膜过程的操作及维护费用 ,限制了膜技术 的应用. 因而 ,在膜分离技术用于废水处理过程中 , 膜污染及膜污染控制的考察与研究十分必要. 当前 的研究主要集中在考察含有固定组分的模拟废水引 起的膜污染[ 6 ,7 ] ,而对于成分复杂的实际废水 ,尤其 是制药废水引起的膜污染的考察还较少. 膜污染主要受到膜表面性质 、废水水质及水力 条件的影响. 本文在相同的水力条件下 , 考察了 Osmonics公司的 D K 和 DL 两种纳滤膜深度处理抗 生素制药废水过程中的膜污染特征 ; 研究了废水水 质包括溶质浓度和溶液温度对膜污染的影响 ,采用 衰减全反射 - 傅立叶变换红外光谱 (A TR - F TIR) 和 X 射线能量仪 ( EDX) 分析了膜面污染物质的组 成 ,揭示了在该废水处理过程中膜污染的行为特点. 为了控制膜污染 ,本文还考察了在原料液中添加药 剂对膜污染的影响 ,并分析比较了添加不同药剂后 膜面污染物质组成的变化 ,得到了在该废水处理过 程中膜污染的有效控制方法. 研究结果对纳滤膜深 度处理抗生素制药废水的实际应用具有重要参考 价值. 收稿日期 : 2008 - 03 - 19 ; 修改稿收到日期 : 2008 - 06 - 03 基金项目 : 国家自然科学基金资助项目 作者简介 : 魏新渝 (1982 - ) , 女 , 福建省古田市人 , 博士生. 3 通讯联系人〈022 - ·92 · 膜 科 学 与 技 术 第 29 卷 1 实验部分 1. 1 抗生素制药废水 抗生素制药废水成分复杂 ,水质受季节及产量 的变化幅度较大[ 3 ] . 本文使用的抗生素制药废水为 某制药企业污水处理厂厌氧 - 好氧工艺处理后的出 水. 废水首先经截留分子量为 30 000 的中空纤维超 滤膜预处理后进入纳滤实验装置. 在考察溶质浓度 对纳滤膜污染的影响时 ,采用不同批次的水样 ,纳滤 进水的主要水质指标如表 1 所示. 除此之外 ,均选用 某一