冶金物理化学第一章.doc

PAGE PAGE 80 绪论 冶金物理化学是全部冶金过程的理论基础，经历了一个多世纪的不断完善，至今已经发展成为一个相对成熟的学科，成为一个独立的分支学科。 冶金过程与冶金过程基础理论 全部冶金过程可以用以下流程图表示 矿石 矿石 还原剂 还原剂 （＋ ） 其他溶剂 钢铁冶金有色冶金精矿 钢铁冶金 有色冶金 精矿 湿法冶金火法冶金 湿法冶金 火法冶金 提取金属种类金属金属金属金属金属金属金属金属金属 提取金属种类 金属金属金属金属金属金属金属金属金属 工艺 工艺 化学过程物理过程 化学过程 物理过程 物质扩散热传输 物质扩散 热传输 萃取氧化 萃取 氧化 还原 烧结 焙烧 溶解 凝固 熔化 升华 蒸发 相平衡冶金物理化学传输原理 相平衡 冶金物理化学 传输原理 冶金过程理论 冶金过程理论 图1 冶金过程基本流程图 冶金物理化学可以分为冶金热力学和冶金动力学，最近学科的发展，有人提出，将冶金电化学也划分到冶金物理化学的内容中。 冶金热力学 利用化学热力学原理，研究冶金中反应的可能性（反应方向）（理论依据－）；确定冶金反应过程的最大产率（反应限度）（理论依据－）；找出控制反应过程的基本参数（T，P，Ci）。 冶金热力学的局限性：所确定的冶金过程的条件是必要的，但不是充分的。 应用冶金热力学可以确定冶金体系状态变化前后焓、熵及吉布斯自由能等热力学参数的变化。如由体系的焓变可以确知氧气转炉炼钢、铜转炉吹炼冰铜是自热过程，无需补充能量，而在铜闪速炉中进行的冰铜熔炼及在镍闪速炉中进行的铜冰镍熔炼是半自热过程。冶金热力学还应用于确定冶金反应进行的条件和方向。如冶金热力学表明，要在低于1700oC下吹炼超低碳不锈钢必须采用真空或氩氧混吹。应用热力学可以确定冶金体系状态变化时，过程进行的限度及与其影响因素的关系。应用标准平衡常数可以计算在一定的热力学条件下（如温度、压力恒定）反应能进行的限度和生成物的理论最高产量。 冶金反应一般都包括一系列基元反应。通过添加催化剂，可以改变反应的机理，从而改变冶金反应的速率。从机理和速率的角度来研究冶金反应的规律及其影响因素属于冶金动力学的研究范畴。 冶金动力学 利用化学动力学与传输原理，研究冶金过程的机理；确定各基元过程及总过程的速率；找出反应过程的限制环节。 冶金动力学的作用：提供了冶金反应过程研究内容的完备性，提供了反应的充分性条件。 冶金热力学和冶金动力学两者研究内容不同，但它们相辅相成，互相补充。掌握冶金热力学与动力学对于开发冶金新工艺、新技术及现行工艺过程的优化非常重要。 关于冶金物理化学的发展，李文超教授等将其划分为开拓期（1925~ 1948）、发展期(1948~1970)和深化期(1971年以后)三个阶段，并得到冶金物理化学学术界的认同。在各个时期，都有代表性的研究成果或论文、专著。例如在开拓期，美国的奇普曼（J.Chipman）的炼钢炉渣基本三元系CaO-SiO2-FeO中组元活度的测定结果；前苏联学者焦姆金和施瓦茨曼(Тёмкин – Шварцман) 提出的炉渣完全离子溶液理论模型等对冶金物理化学起到开拓作用。在发展期，埃林汉姆-理查森图（Ellinham-Richardson）成为后来提取冶金的基础。这一时期，应用吉布斯-杜亥姆方程(Gibbs-Duhem)，从已知一组元的活度求其余组元活度的方法有了较大进展，还产生了正规溶液模型、准化学平衡模型等，为溶液热力学奠定了基础。 在20世纪70年代 ，“固体电解质快速定氧探头的应用”被誉为冶金史上三大发明之一。固体电解质浓差电池在冶金体系热力学参数测定中的应用，成为冶金物理化学进入深化期的标志。冶金热力学数据库、计算相图相继出现，说明热力学进入了运用计算机、运用近代测试方法深化研究的新阶段。在20世纪最后30年中，日本的鞭严和美国的舍克里(Szekely)等将冶金动力学与反应工程结合并应用计算机技术建立了冶金过程计算机模拟和优化新领域。这一时期冶金物理化学发展出现新的分支，包括材料制备物理化学、计算冶金及材料物理化学。原有的传统学科分支也得到拓展，例如冶金电化学已拓展为冶金及能源电化学。 我国冶金物理化学研究起步于20世纪50年代，学科发展已形成了自己的特点。在多金属矿综合利用物理化学、冶金热力学、计算冶金物理化学、冶金熔渣理论、材料物理化学、二次资源综合利用物理化学和环境化学等分支领域都取得了可喜的成绩。 我国冶金热力学研究基础较好，学术队伍实力雄厚。1964年魏寿昆教授出版了国际上第一部活度专著《活度在冶金物理化学中的应用》；同年邹元羲研究员首次提出由含化合物的二元相图提取活度的计算方法。1