中药化学强心苷课件.pptVIP

温和的酸水解 强烈的酸水解 碳酸氢钠溶液 氢氧化钠的水溶液 氢氧化钠的醇溶液 温和的酸水解 强烈的酸水解 碳酸氢钠溶液 氢氧化钠的水溶液 氢氧化钠的醇溶液 （1）作用于甾体母核的反应 机制： 在一定条件下，甾体化合物经脱水形成双键、双键移位、分子间缩合形成共轭双键系统，并在浓酸溶液中形成多烯阳碳离子的盐而呈现一系列的颜色变化。 3 颜色反应 乙酐浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)： 操作： 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-乙酐(1:20)，反应液呈黄 红 蓝 紫 绿等变化，最后褪色。 特点： 呈色变化过程随分子中双键的数目与位置不同而有所差异。 三氯乙酸-氯胺T反应(chloramine T反应) 操作： 样品醇溶液点在滤纸(或薄层板上)，喷以三氯乙酸-氯胺T试剂，纸片干后，100℃加热数分钟，紫外光下观察。 特点： 可利用这一试剂区别洋地黄强心苷的各类苷元。 Tschugaev 反应：S/HOAc+ZnCl2+ClAc 磷酸反应 Salkowski反应: S/CHCl3+H2SO4 三氯化锑反应 反应名称 反应试剂 反应现象 Libermann-Burchard反应 浓硫酸-乙酐（1：20） 黄-红-蓝-紫-绿-褪色 Salkowski反应 浓硫酸 氯仿层：血红色或青色，硫酸层：绿色荧光 三氯乙酸-氯胺T反应 三氯乙酸-氯胺T显色 洋地黄毒苷类：黄色荧光 羟基洋地黄毒苷类，亮蓝色荧光 异羟基洋地黄毒苷类，灰蓝色荧光 三氯化锑反应 三氯化锑显色 洋地黄毒苷：红-蓝灰色羟基洋地黄毒苷：紫-灰色 Tschugaev反应 无水氯化锌-乙酰氯 紫红-蓝-绿 （2）作用于α，β不饱和内酯环的反应 (甲型强心苷) 机制：甲型强心苷在碱性醇溶液中，双键由20（22）转移到20（21），生成C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂缩合（氧化）而显色。 Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红 褪色 470 Kedde 3,5-二硝基苯甲酸 红或紫红色 590 Raymond 间二硝基苯 紫红色 620 Baljet反应 苦味酸 橙或橙红色 490 反应名称 试剂 颜色 λmax 亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal反应） 操作：样品1～2mg，溶在2～3滴吡啶中，加1滴3％亚硝酰铁氰化钠溶液和1滴2mol/L的NaOH溶液，反应液呈深红色并渐渐褪去。 机制： 特点： 凡分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应 （3）作用于α-去氧糖的反应 Keller-Kiliani(K-K)反应 过程：强心苷 ? 冰醋酸+Fe3+? 浓硫酸 现象： 醋酸层 蓝或蓝绿色（α-去氧糖） 两液间 洋地黄毒苷元，草绿色 羟基洋地黄毒苷元，洋红色 久置后变暗 异羟基洋地黄毒苷元，黄棕色 Keller-Kiliani(K-K)反应 特点： α-去氧糖的特征反应。此反应要求存在α-去氧糖或能水解出α-去氧糖（对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷都能呈色） α-去氧糖与葡萄糖或其他羟基糖相连接的双糖、叁糖，因在此条件下较难水解出α-去氧糖，故不呈色。所以反应阴性时，未必不含此糖。 对二甲氨基苯甲醛反应 —— 灰红色 占屯氢醇反应—— 显红色 过碘酸-对硝基苯胺反应 对硝基苯肼反应 2-去氧糖 过碘酸 (黄色) 第五节 提取分离 1.含量低 2.存在形式：结构相似,性质相似的；原生苷,次生苷 3.多种杂质共存，e.g.糖类、皂苷、糅质 4.植物酶共存 5.不稳定，易受酸、碱或共存酶的作用 抑制共存酶水解： 新鲜原料采收后，尽快干燥，最好在50～60℃通风快速烘干或晒干，避潮保存。 70％～80％的乙醇处理原料，抑制酶的活性 加入酶的沉淀剂：一定饱和度的硫酸铵 2.不饱和内酯环 C17位连接的β型不饱和内酯环是强心作用的主要基团。 如果不饱和内酯环异构化为α-型或开环或不饱和内酯环被氢化或双键位移，则无活性或活性显著降低。 甲型强心苷元＜乙型强心苷元。 ? a 3.取代基 C14-β羟基是强心活性的必备结构。 如C10-CH3，氧化成-CH2OH、-CHO、-COOH，影响活性。 母核上引入羟基、双键，对活性都有影响。 苷元或糖基上增加乙酰基均可增强活性。 a 4.糖部分 构成强心苷的糖的数目和种类的不同，对强心苷活性影响不同。一般情况下，糖的连接越多，毒性越小，疗效越高。毒性比较： 甲型：苷元＜单糖苷＞二糖苷＞三糖苷 甲型强心苷的单糖苷：