四、影响膜污染的因素 1、膜性质 膜性质主要包括膜材料的化学组成,膜表面性质如表面荷电性、亲疏水性、表面张力,膜表面形态如孔隙率、孔径及其分布和表面粗糙度等方面。膜表面形态是影响膜污染的另一个重要因素。超滤膜的物理性能,包括表面粗糙度、孔径分布及孔隙率等能显著影响其污染情况。大量研究表明,膜面光滑和孔径分布窄的膜较抗污染。 3、操作条件 操作条件主要指压力、温度及膜面流速等外界因素。压力升高一方面会增大透水通量,另一方面会导致浓差极化的加剧,造成较严重的污染,并且在长时间运行情况下,高压时的通量可能下降到比低压时的通量还低的程度。因此,欲使膜过程保持相对稳定,选择一个较佳的操作压力是必要的。 一般来说,膜面料液流速对膜污染有很大影响。膜面流速高或剪切力大,料液湍流程度高,有利于降低浓差极化层和膜表面沉积层,减轻膜污染。 五、 膜清洗与再生 1、膜清洗方式 物理清洗:淡水、原水或气水冲洗;超声波 化学清洗:加酸(硝酸、磷酸、柠檬酸) 加碱(NaOH,EDTA,NaClO,H2O2) 水溶性乳液:除去油和氧化铁 酶洗剂:除去蛋白质、多糖、油脂 各种清洗方式对不同类型的结垢的影响 污垢的种类 操作方式 液压清洗/反冲洗 氯化物氧化 酸性物质氧化 化学清洗 无机物 - - ++ ++ 颗粒物 ++ - - ++ 微生物 + ++ + ++ 有机物 - + - ++ 化学清洗是对所有类型的膜污染的有效控制策略。 2、膜需要(化学)清洗的准则: 装置产水量下降10%-15%时, 装置的进水压力增加10%-15%时, 装置各段的压力差增加15%时, 装置的盐透过率增加50%时, 装置运行3-4个月时, 装置长期停运前,用甲醛溶液保存之前。 3、查找膜污染的原因 操作的正常性(压力、流量、温度、浓度、pH….) 机械原因(密封、泵、阀、管道、元件、滤器、仪表) 试剂计量(加酸、絮凝剂、阻垢剂、消毒剂) 分析(进水水质变化、SDI、TSS、TOC) 污染物鉴别(元素、色、味、比重、IR、SEM) 污染物 原因 盐透过率 组件压差 产水量 金属氢氧化物 沉淀,多在第一级 明显增加 明显增加 明显下降 水垢 浓差极化,微溶盐沉淀,多在最后一级 适度增加 适度增加 适度降低 胶体 SiO2,Al2(SiO3)3, Fe2(SiO3)3 适度增加 明显增加,为主要表现 适度降低 生物污染 微生物在膜表面生长,发生较缓慢 适度增加 适度增加 明显降低,为主要表现 有机物 有机物附着或吸附 增加较少, 适度增加 明显降低,为主要表现 细菌残骸 无甲醛溶液而存放 明显增加 明显增加 明显下降 4、膜污染特征 5、清洗剂选择原则 污染物 清洗剂选择原则 污染物 清洗剂选择原则 钙垢 各种酸,结合EDTA 生物污染 高pH下以EDTA冲洗,辅以消毒剂短期冲洗 金属氢氧化物 草酸、柠檬酸、结合EDTA和表面活性剂 有机物 IP4或其他专用试剂结合表面活性剂 胶体 NH4F结合EDTA及特种洗涤剂STP、BIZ等冲洗 细菌 Cl2 或甲醛水溶液 美国海德能公司推荐的清洗剂配方 膜类型 污染物 清洗溶液 复合膜 碳酸钙、磷酸钙、金属氧化物 pH4, 2%柠檬酸+氨水,40度,或pH2-3的盐酸水溶液 硫酸钙、混合胶体、小分子NOM、微生物 pH10, 2%三聚磷酸钠,20度,或pH<10氯化钠溶液 大分子NOM,微生物 pH10, 2%三聚磷酸钠,0.25% 十二烷基苯磺酸钠,40度 醋酸膜 碳酸钙、磷酸钙、金属氧化物 pH4, 2%柠檬酸+0.1%非离子清洗剂,35度 硫酸钙、混合胶体、小分子NOM、微生物 pH2.5, 2%三聚磷酸钠,0.8% Na-EDTA,0.1%非离子清洗剂, 20度, 大分子NOM pH7.5, 0.5%过硼酸钠,0.1%非离子清洗剂, 35度 生物滋长 pH7.5, 2%三聚磷酸钠,0.25% Na-EDTA, 35度 6、膜的反冲洗 (a) At initial of BW (b) During BW 1)反冲洗的工作原理 -250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 time flow Filtration Filtration Filtration Filtration BW BW CEB 2)反冲洗过程 3)冲洗效果 污染是不完全可逆的,在表面水处理应用(J =180 L/m2.hr,过滤器每30分钟/持续30秒)反冲洗 4)气水联合正冲洗 产生扰动 局部
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