中医药大学分析化学课件JC整理-第五章--酸碱滴定.ppt

第五章 酸碱滴定法 第五章 酸碱滴定法 第一节 概述 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 第二节 水溶液中的酸碱平衡 酸碱质子理论 溶剂合质子 酸碱反应的实质 溶剂的质子自递反应及其常数 酸碱强度的计算 一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 （二）溶剂合质子及酸碱反应的实质 酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 续 NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 （三）溶剂的质子自递反应及其常数 1．水溶液中 2．非水溶液中 定义 发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子 自递反应 该反应的平衡常数KsSH →溶剂的质子自递常数 H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质 发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应 （四）酸碱的强度 （一） 一元酸碱的强度 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 （二）多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 讨论 Ka一定时，δHAc和δAc-与pH有关 pH↓，δHAc↑，δAc-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主 由 pH ? 各型体的平衡浓度 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由δ可求某型体的平衡浓度 第四节 酸碱滴定法的基本原理 滴定曲线——用曲线表示滴定过程中溶液pH值改变的过程。 滴定突跃与滴定突跃范围——酸碱滴定中化学 计量点前后 0.1% 范围pH值的急剧变化称为 滴定突跃。其间引起的溶液pH值变化范围称为滴定突跃范围。 酸碱指示剂选择原则——指示剂的变色范围必须全部或部分落在滴定突跃范围内。 思考：若以0.1000M HCl滴定20.00ml 0.1000 M NaOH,滴定曲线变化如何？ 讨论 ⊿pH =6.34～4.30 选甲基橙，甲基红 0.1mol NaOH 滴定0.1mol H3PO4 CKa1=C ×7.5 ×10－3 ≥10-8 CKa2=C × 6.3 ×10－8 ≈ 10-8 讨论 根据计量点pH选择指示剂 第一计量点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二剂量点 pH=9.94 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞 第五节 酸碱标准溶液配制与标定 酸碱标准溶液的配制与标定 2、滴定开始至化学计量点前,VaVb ,存在 HAc—Ac—组成的缓冲体系，以缓冲公式计： pH=pKa+lg [Ac—]= [HAc]= Ca=Cb=0.1000 mol/L 比如：化学计量点前0.1% ，即加入NaOH 19.98ml 时， pH=4.75+lg =7.74 3、化学计量点时 Va=Vb ， 存在Ac—，以弱碱计。 pOH=5.27，pH=8.73 4、化学计量点后 VaVb [OH— ]= 过量的 NaOH 浓度。 如，化学计量点后0.1% ，即加入 NaOH 20.02 ml 时： [OH— ]= pOH=4.30，pH=9.70 1.曲线起点高。 2.pH变化： 快 慢 快 慢 曲线特点： 3.突跃范围小， 落在碱性区间。 4 .计量点时溶液 pH 值大于7 1.曲线起点高。 2.pH变化：快 慢 快 慢。 3.突跃范围小，落在碱性区间。 计量点时溶液 pH 值大