大学无机化学经典课件第七章.ppt

TiCl3 [Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O 绿色 [Ti(H2O)6]Cl3 紫色 Ti的测定 TiO2+ +H2O2 [TiO(H2O2)]2+ 橙色(稀酸,中性) 红色（强酸） EΘ 二.钒 VO2+ VO2+ V3+ V2+ V 1.0 0.34 黄 兰 绿 紫 -0. 26 -1.2 特点：银灰色，硬度钢，用于制造钒钢； 纯钒有延展性，不纯的硬而脆 重要化合物 两性：以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐： V2O5 + 6OH-(冷) VO43- (正钒酸根) + 3H2O V2O5+2H+(强) VO2+(钒氧根) + 2H2O 氧化性： V2O5 + 6H+ + 2Cl- 2VO2+ + 3H2O + Cl2 V2O5 + 2OH-(热) VO3- (偏钒酸根) + H2O 制备 2NH4VO3 V2O5 (橙红)+ 2NH3 +H2O 2VOCl3(三氯氧化钒) + 3H2O V2O5 +6HCl NH4VO3 + 稀H2SO4 V2O5 (砖红色) 2）钒酸及其盐 钒酸盐分类 偏钒酸盐 MⅠVO3， 正钒酸盐 M3ⅠVO4 ， 焦钒酸盐 M2ⅠV2O7 ， 多钒酸盐 M3ⅠV3O9 等， pH 13 VO43- 无色，存在于强碱溶液中 pH=2 在VO43-中加酸，缩合，经H2[V5O16]3- 得到V2O5 红棕色 pH1 继续加酸得到 VO2+ 淡黄色 VO43- 能缩合成较复杂的大分子，pH越小，聚合程度越大，浅黄---深红 氧化性： VO2+ + 2H+ + e- VO2+ + H2O E ?A/V = 1.0 氧化还原容量法测定钒 VO2+ + Fe2+ + 2H+ VO2+ + Fe3+ 2VO2+ + H2C2O4 + 2H+ 2VO2+ + 2CO2 +2H2O 酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂( VO2＋)，可以被 Fe2＋、草酸、酒石酸和乙醇还原为VO2＋。 VO2+具弱氧化、还原性 5VO2+ + MnO4- + H2O 5VO2+ + Mn2+ + 2H+ 兰 淡黄 VO2+ + Sn2+ V3+ + Sn4+ 绿 各种氧化态的钒离子 2 VO2＋ ＋3 Zn ＋ 8 H＋＝ 2 V2＋(紫色) ＋3 Zn2＋ ＋ 4 H2O 2 VO2＋ ＋ Zn ＋ 4 H＋ ＝ 2 V3＋ (绿色) ＋ Zn2＋ ＋ 2 H2O 2 VO2＋ ＋ H2C2O4 ＋ 2 H＋ ＝ 2 VO2＋ ＋ 2 CO2 ＋ 2 H2O VO2＋ ＋ Fe2＋ ＋ 2 H ＋ ＝ VO2＋ (蓝色) ＋ Fe3＋ ＋ H2O 铬元素的电势图 Cr Cr Cr O Cr 2 3 2 7 2 + + - -0.74 1.33 -0.41 -0.91 E ?A/V Cr Cr(OH) Cr(OH) CrO 2 4 2 4 - - -0.12 -1.1 -1.4 -1.3 E ?B/V 在冷、浓硝酸中钝化。 ③ 无膜金属与酸的反应 ② 活泼金属，表面已形成一层氧化膜， 活泼性下降。 ① 灰白色, 熔点沸点高，硬度大。 性质 Cr的重要化合物 酸性介质中： Cr3+稳定存在， E ?Cr3+/Cr2+ =-0.41 E ?Cr2O7 2 -/Cr3+ = 1.33 碱性介质中：Cr(Ⅵ)比在酸性介质中 稳定 制备： 两性： Na2Cr2O7+S Cr2O3+Na2SO4 Cr2O3 + 3H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3H2O Cr2O3 + 2NaOH + 3H2O 2NaCr(OH)4 4Cr + 3O2 Cr2O3 高温 亚铬