大学有机化学1要点及反应总结.doc

--WORD格式--可编辑--专业资料----- --学习资料分享---- Chap 1绪论 一、构造、构型、构象 二、共价键 轨道杂化： C：sp、sp2、sp3杂化方式、空间构型（键角）、未参与杂化p轨道与杂化轨道位置、电负性比较 基本属性：键长：越短键越牢固 键能：越大键越牢固 σ键能大于п键能 键角：取代基越大键角越大 极性和极化性：偶极矩（会判断偶极矩大小：矢量和） 键断裂方式和反应类型：自由基反应、离子型（亲电、亲核）、周环反应 Lewis酸、碱 氢键、电负性 三、官能团、优先次序（ppt） Chap 2饱和烃——烷烃 一、烃分类 烃：开链烃和环状烃 开链烃：饱和烃和不饱和烃 环状烃：脂环烃和芳香烃 二、烷烃通式和构造异构、构象异构（乙烷和丁烷构象） 烷烃通式：CnH2n+2 构造异构体：分子内原子链接顺序不同 σ键形成及特性：电子云重叠程度大，键能大，不易断；可绕轴自由旋转；两核间不能有两个或以上σ键。 乙烷构象：Newman投影式、重叠式（不稳定，因为非键张力大）、交叉式（稳定，各个氢距离远，非键张力小） 丁烷构象：Newman投影式；稳定性（大到小）：对位交叉式、邻位交叉式、部分重叠式、全部重叠式 甲烷结构和sp3杂化构型：正四面体型 三、命名 普通命名法（简单化合物）：正、异、新 衍生物命名法：以甲烷为母体，选取取代基最多的C为母体C。 系统命名法：①选取最长碳链为主链，主链C标号从距离取代基最近的一端开始标。 ②多取代基时，合并相同取代基，尽量使取代基位次和最小。书写时按照官能团大小（小在前）命名 ③含多个相同长度碳链时，选取取代基最多的为主链 四、物理性质 沸点（b.p.）：直链烷烃随分子量增大而增大（分子间色散力与分子中原子大小和数目成正比，分子量增大，色散力增大，沸点增大） 支链越多，沸点越低（支链多，烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小） 熔点（m.p.）：总趋势：分子量增大，m.p.增大 m.p.曲线（书P48） 相对密度：分子量增大，相对密度增大，接近于0.8 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂（相似相溶，烷烃极性小） 折射率（分子中电子被光极化的程度）：正构烷烃，碳链越长，折射率越大 五、化学性质（C-H键极性小，键能大，所以烷烃比较稳定） 卤化反应：1、例子：笔记和书 反应条件：高温、光、催化剂等 2、反应机理：自由基反应 反应阶段：链引发只产生自由基不消耗 链增长消耗一个自由基同时产生另一个自由基 链终止只消耗不产生自由基 反应条件：光、热、过氧化物（书P51）；一般在气相和非极性溶剂中进行 3、反应取向：烷烃中H活泼型顺序：叔H仲H伯H（C-H键离解能越小，均裂吸收能量越小，易取代） 形成自由基需能量：CH3?1°2°3°自由基 自由基稳定性：CH3?1°2°3°自由基(自由基中间体越稳定，反应越容易发生) 4、卤素与烷烃卤化反应活性：氟氯溴碘 卤素与烷烃反应选择性：氟氯溴碘 氧化反应：燃烧（完全氧化）、部分氧化反应（笔记、书P56） 异构化反应 裂化反应（自由基型反应）：分类、特性、用途 六、烷烃的主要来源和制法 来源：石油、天然气 实验室制法：烯烃加氢、Corey-House合成 Chap3 脂环烃 一、命名 单环：与烷烃类似；次序规则；环上C数小于与环相连碳链或碳链连有多个环时，常以碳链为母体，环作为取代基。 二环：联环、螺环、稠环、桥环 桥环：双环【a.b.c】某烃 螺环：螺【a.b】某烃 二、构象 环稳定性：三元四元五元、六元[环张力（可用每个亚表示甲基燃烧热）越大，分子能量越高，稳定性越差，越易开环] 环丙烷：3个C共平面，易开环加成，性质活泼 环丁烷：4个C不共平面，不稳定，易开环加成 环戊烷：5个C不共平面，角张力较小，较稳定，性质与开链烷烃类似 环己烷：6个C不共面，无张力 椅式构象：a键、e键，构型翻转（a、e互换） 环上有取代基时，e键取代比a键取代稳定（会判断稳定构象） 三、反应 取代反应：五元、六元环易取代（卤化反应） 氧化反应：室温下环烷烃不能使高锰酸钾退色（用于鉴别烯烃或炔烃、环烷烃） 加热或催化剂，环烷烃被氧化