大气污染与温室效应鄂教九下.ppt

第六节 大气化学 一、无机物的反应 1 N化物 N2O的氧化 大气中，N2O主要是由土壤中的硝态氮、 亚硝态氮在厌氧作用下经微生物作用发生硝化反应而产生。 N2O的危害在于进入平流层后所发生的光化学反应对臭氧层的破坏，反应式： N2O+O3=2NO+O2 NO的氧化 NO较不活泼，特别是不吸收光，不会发生光化学反应，大气中NO氧化的途径主要有两条： 氧化为NO2 氧化为HONO 反应式： 氧化为NO2：NO+O3=NO2+O2 氧化为HONO：NO+OH.= HONO（ 这一反应发生率低，处于不重要地位） 另外还有一些反应过程，如： NO+NO2+H2O=2HONO NO+HO2。=HNO3 NO2的转化 NO2较NO活泼，且强烈吸收短波光，是光化学反应的关键污染物 大气中NO2的消除途径主要有两条： a、NO2转化为HNO3，反应式： NO2+OH。→OHNO2 b、NO2转化为过氧乙酰硝酸脂（PAN）和过氧硝酸 过氧硝酸性质极不稳定，分解迅速，不是主要反应产物 反应式： PAN是重要的二次污染源，对人和动物都具有较强的毒性过氧乙酰硝酸脂（PAN）反应式： NH3的转化 由于NH3呈碱性，而大气中较多的污染物成分为酸性，所以一般情况下NH3并不构成严重的大气污染。并且由于NH3也属于N肥，植物有较强的吸收能力，所以对植物而言容许浓度较高，对人而言，由于NH3具有刺激性气味，所以危害较大 主要转化途径： 植物吸收和吸附 与酸中和 被氧化 2 SO2的反应 SO2只有在吸收小于218纳米的光后才能光解， 所以SO2吸光后的光化学反应是生成激发态的SO2分子 低层大气中，光照射时SO2氧化为SO3的量很缓慢， 而一旦生成SO3则迅速与水反应生成硫酸，所以一般情况下，大气中的SO3浓度很低 如果大气中同时存在氮氧化合物、碳氢化合物，则SO2氧化为SO3的速度将大大提高。弄清它们之间的反应机制是目前大气污染化学研究的一个重要课题。 SO2在大气中光化学氧化 SO2在294和384纳米处存在两个吸收带 在384的弱吸收带，SO2转变为第一激发态，即三重态3SO2，能量较低,较稳定 在294吸收带转变为第二激发态，即一重态1SO2，能量较高，不稳定，进一步反应中或转化为基态SO2，或转化成三重态3SO2 反应终产物是硫酸盐 有NOx和烃类作用的SO2光化学反应 在这一体系中，SO2可能有很多的途径氧化为SO3，如 二、有机物反应 1 烃类的反应 A 原子氧和烃类的反应 所有的烃类与原子氧反应均可能生成激发态的自由基，并促使反应进一步进行，直到达到某一平衡或物质耗尽 如：烷烃 RH+OR。+OH。 B OH。与烃类的反应 OH。不稳定，氧化性强，与烃类的反应比原子O还快，是光化学污染反应中的重要角色 与烃类的反应通式： RH+OH。=R。+H2O 反应过程中有自由基继续产生，可进一步推动反应进行 2、 氧碳氢化合物的氧化反应 A 光解反应 如370纳米光照射下醛的分解反应 ： B 与原子氧的反应 如醛的反应： 反应生成一个酰基自由基和一个羧基自由基 C 与OH自由基的反应 OH自由基从醛上脱除一个H，生成一分子水，醛转变为酰基自由基，这是把醛从空气中去除的一个重要途径 反应式： 三、 光化学反应 不同原子对不同波长的太阳光具有选择吸收性，这与原子结构有关 原子吸收了一定波长的辐射后就变成了激发态，从而为进一步反应创造了条件 处于激发态的分子或原子一般都很不稳定，通常有四种情况发生：本身分解、与另外的分子反应、把所吸收的辐射再放出去而回到基态、碰撞失活 有太阳光参与的反应即为广义的光化学反应 一般地，光化学反应更多地指造成污染的事件的光化学过程 近地层大气污染物主要光化学反应 NO2的光化学反应 这是近地层中最重要的光吸收反应，吸收420纳米以内的光时NO2出现解离，产生激发态的原子O 反应式 ： 臭氧层破坏将导致近地层短波辐射增加，上述反应有加强趋势，更易导致光化学污染 醛和酮的光化学反应 SO2的光化学反应 SO2吸收光后会变成三重态（第一激发态）、单重态（第二激发态）的SO2，并产生进一步的反应 反应式 光化学烟雾与光化学污染 光化学烟雾是对污染大气的某一类特殊混合物的称呼 光化学烟雾是氮氧化合物和碳氢化合物在太阳光下发生一系列化学反应而形成的 主要成分是O3、PAN、NO2和醛类。 1 NO2的光解是产生光化学烟雾的起始反应 光化学反应发生的首要条件是必须有能吸收太阳光、发生初始反应的物质的存在，其次