现代分析测试技术研究生实验讲义.docVIP

PAGE PAGE 7 《现代分析测试技术》 实验讲义 山东轻工业学院分析测试中心 2009-3-24 实验一 红外光谱法测定苯乙酸、丁二醇 一、实验目的 1、了解红外光谱仪的结构、工作原理，熟悉红外光谱仪的使用方法。 2、掌握KBr压片法和液膜法制备样品的方法。 3、了解苯乙酸、丁二醇的红外光谱特征，通过实践掌握有机化合物的红外光谱鉴定方法。 二、实验原理 ? 红外光谱是由于分子振动能级的跃迁（同时伴随转动能级跃迁)而产生的。物质能吸收电磁辐射应满足两个条件，即：（1）辐射应具有刚好能满足物质跃迁时所需的能量，（2）辐射与物质之间有相互作用。 当一定频率（一定能量）的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和外界红外辐射的频率一致，就满足了第一个条件。为满足第二个条件，分子必须有偶极矩的改变。任何分子就其整个分子而言，是呈电中性的，但由于构成分子的各原子因价电子得失的难易，而表现出不同的电负性，分子也因此而显示不同的极性，通常用分子的偶极矩? 来描述分子极性的大小。 由于分子内原子处于在其平衡位置不断振动的状态，在振动过程中?的瞬时值亦不断地发生变化，分子具有确定的偶极距变化频率，上述物质吸收辐射的第二个条件，实质上是外界辐射能量迁移它的到分子中去。而这种能量的转移是通过偶极距的变化来实现的。可用图2-1的示意简图来说明。当偶极子处在电磁辐射的电场中时，此电场作周期性反转，偶极子将经受交替的作用力而使?增加和减小。由于偶极子具有一定的原有振动频率，显然，只有当辐射频率与偶极子频率相匹配时，分子才与辐射发生相互作用（振动偶合）而增加它的振动能，使振动加激（振幅加大），即分子由原来的基态振动跃迁到较高的振动能级。可见，并非所有的振动都会产生红外吸收，只有发生偶极距变化的振动才能引起可观测的红外吸收谱带，我们称这种振动活性为红外活性的，反之则称为非红外活性的。 图1-1 偶极子在交变电场中的作用示意图 由上可见，当一定频率的红外光照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率和它一样，二者就会产生共振，此时光的能量通过分子偶极距的变化而传递给分子，这个基团就吸收一定频率的红外光，产生振动跃迁；如果红外光的振动频率和分子中各基团的振动频率不符合，该部分的红外光就不会被吸收。因此若用连续改变频率的红外光照射某试样，由于该试样对不同频率的红外光的吸收与否，使通过试样后的红外光在一些波长范围内变弱（被吸收），在另一些范围内则较强（不吸收）。将分子吸收红外光的情况用仪器记录，就得到该试样的红外吸收光谱图，如图2-2所示。 图1-2 烯烃（CH3-(CH2)3-CH=CH2）的红外光谱图 三、仪器与试剂 傅立叶红外光谱仪（IRPretige-21，日本岛津公司），压片机，不锈钢模具和样品架，玛瑙研钵， KBr晶片，不锈钢刮刀，不锈钢镊子，红外烤箱。 苯乙酸（分析纯），KBr粉末（光谱纯），丁二醇（分析纯），无水乙醇（分析纯）。 四、样品准备及其要求 红外光谱是通过检测分子特征官能团进而推断物质结构的一种方法，多用于物质化学结构的定性测试，因此红外光谱测试的样品必须是反应前后分子中官能团发生变化的物质；如果反应前后分子的官能团没有发生变化，进行红外光谱实验没有任何的意义。 一般要想得到一张质量相对较好的红外谱图，对所做的样品有明确的基本要求：（1）试样纯度应98%；（2）试样中不应含有游离水；（3）试样透射比最好处于10%～80%范围内。 五、实验操作步骤 1.溴化钾压片制备样品 将3mg的苯乙酸放入玛瑙研钵中，加入300mg干燥的KBr粉末，混合研磨使其分散均匀，使其粒度在2.5μm以下，用不锈钢刮刀移取200mg混合粉末于不锈钢模具中，在16MPa的压力下，加压半分钟即可制的透明的样品。 2.液膜法制备样品（演示内容） 在两个窗片之间， 取一滴丁二醇涂覆于KBr晶片上，使其在晶片上形成一层液膜。液膜的厚度可以通过调节液体池架上的螺丝调节。 3.分别记录苯乙酸和丁二醇的红外光谱。 4.注意事项：（1）注意潮气对测试结果的影响 （2）注意振动对测试结果的影响。 六、红外谱图分析 所谓谱图解析就是根据实验得的红外光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，确定吸收带的归属，确认分子中所含的基团或键，进而推定分子的结构。简单地说，就是根据红外光谱所提供的信息，正确地把化合物的结构 “翻译”出来。 1.准备工作 在进行未知物光谱解析之前，必须对样品有透彻的了解，根据样品存在的形态，选择适当的制样方法；注意视察样品的颜色、气味等，它们住往是判断未知物结构的佐证；样品的相对分子质量、沸点、熔点、折光率、旋光率等物理常数，可作光谱解释的旁证，并有助于缩小化合物的范围。 2 确定不饱和度 由元素分析的结果可