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大学有机实验心得总结　有机化学　一、烯烃　1、卤化氢加成　HX　R　CH　CH2　R　CH3　【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】　H3H3CH2　+　X+　H3　CH3　主　CH3　+H+　3C　+CH2　X+　H3C　次　【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排　HBr　R　CH　CH2　ROOR　RCH2CH2　Br　【特点】反马氏规则【机理】自由基机理　【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】　Br　H3CCHCH2Br　H　3CH2　HBr　CH3CH2CH2Br　H3CCHCH3　+　Br　H3CCH3　2、硼氢化—氧化　1)B2H6　R　CH　CH2　2)H2O2/OH　-　RCH2CH2OH　【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】　第1页共82页　H3H32　2　2　2　H332　H332　CH2H3CH2CH2C　-　CHCH=CH(CH3CH2CH2)3　22CH3　2CH2CH3　CH2CH2CH3　H3CH2CH2-　H3CH2CH2C　HO　+　HO　-　OCH2CH2CH32CH2CH3　CH2CH2CH3B　OCH2CH2CH3　HOO-B(OCH2CH2CH3)3　2CH2CH3　B(OCH2CH2CH3)3　+　3HOCH2CH2CH33　+　Na3BO3　【例】　1)BH32)H2O2/OH-3　3　3、X2加成　Br/CCl　Br　【机理】　BrH2-H+　BrH　第2页共82页　【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。　【特(转载于:写论文网:大学有机实验心得总结)点】反式加成4、烯烃的氧化　1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。　3H3H　333　稀冷KMnO4　3O　H2OH3H333　2）热浓酸性高锰酸钾氧化　1　2　KMnO4　H+　R　R1　C　+　R2　3）臭氧氧化　R1　2　1)O32)Zn/H2O　R　OR1　O　+　R2　4）过氧酸氧化　R　1　1　2　R2　ROOOH　1　2　1　2　+　O2　Ag　5、烯烃的复分解反应　2R　+　2　R1　催化剂　H2CCH21　【例】　第3页共82页　O　C6H5　O　C6H5　+　H2CCH2　H22　6、共轭二烯烃1）卤化氢加成　HX　H2H3C　X　高温　1，4加成为主　H2低温　3　1，2加成为主　2）狄尔斯-阿德尔反应　【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。【例】　2　+　2　苯　?　2　CHO　+　2　苯?　CHO　2　二、脂环烃　1、环丙烷的化学反应　【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。　H/NiCH2CH2CH2H　CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2　【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】　第4页共82页　CH3　CH2CH2CHCH3　2、环烷烃制备　1）武兹反应　【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】　2　X2X　C2H5OH　双键的保护　2）卡宾　①卡宾的生成　A、多卤代物的α消除　X3C　H　+　-　+　X　-　+　HY　B、由某些双键化合物的分解　H2　H2　Cl　2　O　H2C：H2C：　+++　CON2Cl　-　Cl2H2C：　+　CO2　②卡宾与烯烃的加成反应【特点】顺式加成，构型保持【例】　第5页共82页　有机化学总结　一、有机化合物的命名　、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。　简单的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示。用顺反表示时，相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式，反之为反式。如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如：　CH3-CH2Br　CH2-CH3　CH32CH3　(反式，E型)　CH2-CH3　脂环化合物也存在顺反异构体，两个取代基在环平面的同侧为顺式，反之为反式。　、光学异构体的命名光学异构体的构型有两种表示方法D、L和R、S，　D、L标记法以甘油醛为标准，有一定的局限性，有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系，因此，更多的是应用R、S标记法，它是根据手性碳原子