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离子交换分离技术 王旭东 离子交换剂是一类能与其他物质发生离子交换的物质，分为无机离子交换剂（如沸石）和有机离子交换剂（离子交换树脂）。 根据物质的酸碱度、极性和分子大小的差异，用于分离吸附有价值的离子。用于水的处理，食品、生物制品的提取精制及金属的回收。 在生物工业中，离子交换剂用于抗生素、氨基酸、有机酸等工业。 优点：成本低、操作方便、提炼效率较高、设备结构简单以及节约大量的有机溶液等； 缺点：不一定能找到合适的树脂，生产周期长，生产过程中pH值变化较大。 定义及原理 定义 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子之间所发生的交换反应进行分离的方法。 原理 离子交换分离法是基于物质在固相与液相之间的分配。 分离形式及特点 ①分离形式：柱分离，电渗析隔膜，离子交换纸上色层，离子交换纤维薄层。 ②特点：吸附的选择性高，适应性强，处理对象广，分离容易，使用设备简单。 ③应用：离子交换法分离对象广，几乎所有无机离子以及许多结构复杂性质相似的有机化合物都适用。适应工业生产大规模分离要求，也适合实验室超微量物质的分离。 离子交换剂 离子交换剂可分为无机和有机两大类，目前用的最多的是人工合成的有机高分子聚合物的离子交换剂——离子交换树脂。 一、离子交换树脂的结构 离子交换树脂的结构可分为骨架（基体） 以及离子交换功能团，其中骨架是立体网状结构的高分子聚合物。目前最常用的离子交换树脂是苯乙烯—二乙烯苯的聚合物，示意图为： 阳离子交换树脂 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 二、分类与性质 ① 按物理结构分类： 凝胶型（孔径为5nm); 大孔型（孔径为20—100nm); ② 按合成的树脂所用原料单体分类： 苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系、环氧系、乙烯吡啶系。 最常用的分类是依据树脂离子交换功能团分。主要可分为： （1）强酸性阳离子交换树脂 （2）弱酸性阳离子交换树脂 （3）强碱性阴离子交换树脂 （4）弱碱性阴离子交换树脂 离子交换树脂的分类 特殊作用的离子交换剂 ● 螯合树脂：含有特殊的活性基团，可以有选择性地与某些金属离子进行交换。如：国产 #401型是属于氨羧基［－N（CH2COOH）2］ ● 大孔树脂：比一般的树脂有更多、更大的孔道,比表面积大，离子容易迁移扩散,富集速度快,耐氧化、耐磨、耐冷热变化等,具有较高的稳定性。 特殊作用的离子交 换剂 ● 萃淋树脂—一种含有液态萃取剂的树脂,如TBP（磷酸三丁酯）萃淋树脂，可用于处理工业废水中的六价铬离子等。 ● 氧化还原树脂，纤维交换剂等。 （1）阳离子交换树脂（活性基团为酸性，用于交换溶液中的阳离子） 强酸型： n R一SO3H n R一SO3H + Mn+＝(R一SO3- ) nM +n H + 适用于酸性、中性和碱性溶液 弱酸型： n R一COOH，R－OH n R一COOH + Mn+＝(R一COO ) nM + nH + 对H+离子的亲合能力强，不适用于强酸溶液，易用酸洗脱，选择性高，适用于分离强度不同的有机碱 强酸性阳离子交换树脂：可应用于酸性、中性和碱性溶液，应用范围较广 弱酸性阳离子交换树脂：（羧基或酚羟基）对H+的亲核能力较强，一般在碱性条件下使用。该类树脂易被酸洗脱，选择性较高，常用于有机碱的分离 （2）阴离子交换树脂（活性交换基团为碱性，用于交换溶液中的阴离子） 强碱型（季铵盐）在中性、酸性、碱性溶液中都可使用 弱碱型：R-NH2 R-NHCH3 RN(CH3)2 对OH-亲和力大，不易在碱性溶液中使用 交换反应 三、理化性能 1、交联度 在合成离子交换树脂的过程中，将链状分子相互连接而形成网状结构的过程称为交联 交联度较高时：网状结构的孔径越小，网眼越密，机械强度高；选择性高。但是对水的溶胀性能较差；交换反应的速率较慢。4～14％ 2、交换容量 表示每克干树脂所能交换的相当于一价离子的物质的量，是表征树脂交换能力大小的特征参数。取决于一定量的树脂所含活性基团的多少。3～6mmol/g 决定于树脂网状结构内所含活性基团的数目。 交换容量可以用实验的方法测得。 弱酸性或弱碱性交换树脂的交换容量与pH值有关 阳离子交换树脂交换容量的测定步骤：称取干燥的氢型阳离子交摸树脂1g（准确至0.001g），置入250ml干燥的锥形瓶中，加入100.00ml. 1 mol/LNaOH标准溶液，密闭，静置12h后,移取上清液25.00ml于锥形瓶中,加2-3滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的HCl标准溶液滴定至酚酞变色为终点： 称取1.000g干燥OH－型阴离子交换树脂，置入干燥的锥形瓶中，加入0.1242 mol/L HCl标准溶液200.0ml，密闭，放置过