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三组分体系液-液平衡相图测绘 实验目的 1. 掌握等边三角形坐标表示方法。 2. 学习测绘室温下乙酸正丁酯-水-乙醇三组分体系的液-液平衡相图 基本原理 图S4-1 等边三角形座标三组分体系的组成可用等边三角形坐标图表示。设以等边三角形三个顶点分别代表三个纯组分A、B和C。则AB线上各点代表A和B组分的混合体系，AC线上各点代表A和C组成的混合体系，BC线上各点代表B和C组成的混合体系。将三角形每条边等分为100等分，每份表示质量分数0.01。按逆时针的方向，每边表示一个组分含量的坐标，构成等边三角形坐标（如图S4–1所示）。 图S4-1 等边三角形座标 若通过三角形内任何一点O，引平行于各边的直线。根据几何原理得： 图S4-2 三角形座标性质（一）因此，O点所代表三组分体系的组成可由a’、b’、c’ 线段的长度表示。若要确定O点所代表体系中B的质量分数，只需通过O点作顶点B对边AC的平行线，割BC边于D点，CD线段长即相当于B组分的质量分数。其余组分可类推。如果已知某三组分体系中两组分的质量分数，只需在代表此二组分浓度坐标的两条边上找到相应含量的点，通过这两个点分别作代表这二组分的顶点所对边的平行线，它们的交点就是代表具有此组成体系的点。 图S4-2 三角形座标性质（一） 等边三角形坐标有两个性质： （1）通过任一顶点B相其对边引直线BD，则BD上的各点所代表的体系中A、C两组分含量之比相等（见图S4–2）。此性质可由三角形相似定理证明。 （2）如果有两个三组分体系M和P，将其混合后，混合体系组成位于MP线上（见图S4–3）。若混合体系组成可用O点表示，则根据杠杆规则： 图S4-3 三角形座标性质（二） 图S4-3 三角形座标性质（二） 在乙酸正丁酯-乙醇-水三组分体系中，乙酸正丁酯与水是部分互溶的（实际互溶度很小），而乙醇和乙酸正丁酯、乙醇和水都是完全互溶的，此类体系称为一对部分互溶的三组分体系。若有一乙酸正丁酯-水二组分体系，其组成为K（见图S4–4）。此体系在一定温度下两个液相达到溶解平衡，由于水、乙酸正丁酯互溶度很小，它们的组成接近纯乙酸正丁酯、纯水。当在此体系中加入乙醇时，体系的总组成沿BK线移至N点。此时乙醇溶于水层、乙酸正丁酯层，同时乙醇促使乙酸正丁酯水互溶，故此体系形成两个三组分液相间的平衡，此两个液相组成是不同的。若分别用a、b两点表示平衡共存两个液相，此两点的连线称为系线，这两个相互平衡的溶液称为共轭溶液。代表液-液平衡体系中所有共轭溶液相组成点的连线称为溶解度曲线（如图S4–4中曲线）。曲线以内区域为两相共存区，其余部分为一相区。此图称为一对部分互溶的三组分体系液-液平衡相图。 由于乙酸正丁酯与乙醇完全互溶，故它们混合构成的溶液都是清澈的。若把水滴入组成为Q的乙酸正丁酯-乙醇溶液中，体系组成将沿QC线由Q向C移动（见图S4–4）。当达到溶解度曲线时，体系由均相变为两相，外观上由清变浊。因此，当水滴入乙酸正丁酯-乙醇溶液，达到体系恰由清变浊时，此三组分体系的组成为溶解度曲线上的一个点。故向不同浓度的乙酸正丁酯-乙醇溶液中滴水及向不同浓度的水-乙醇溶液中滴乙酸正丁酯，分别得到由清变浊时各体系的组成，在三角坐标上找出相应的点，即可画出溶解度曲线。 若配制已知浓度的三组分两相平衡体系H，其共轭水层的组成G未知。当把已知组成的乙酸正丁酯-乙醇溶液E滴入由体系H中分出的已知质量的共轭水层中，此新体系总浓度由G点向E点移动，进入两相区（浑浊）。滴至F点时体系由浊变清（见图S4–5）。若此三角坐标用质量分数表示，则原共轭水层G的质量 mG 与滴至体系由浊变清时加入的浓度为E的乙酸正丁酯-乙醇溶液的质量mK 之间有如下关系： 在实验中用天平称出mG 与mE ，然后由E点出发作溶解度线的割线EFG，使与之比符合上述关系，则可找到G点，得到共轭水层的组成。将G点与H点连线并延长至与溶解度曲线交点I，此点代表共轭乙酸正丁酯层的组成。GI为一条系线（见图S4–5）。 因为溶解度与温度有关，所以相图中应注明实验时的室温（即实验温度）。 仪器、药品和其他材料 仪器：酸式滴定管（25 mL）2支、吸量管（5 mL）1支、具塞锥形瓶（50 mL）10个，锥形分液漏斗（50 mL）1个、滴管、分析天平（300 g ，0.01 药品：乙酸正丁酯（AR）、无水乙醇（AR）、水 实验步骤 1. 在干燥的分液漏斗中用滴定管准确加入乙酸正丁酯2.70mL，水4.00 mL，用吸量管加入乙醇1.80 mL。充分摇荡使其达到相平衡，静置分层。 2. 取8个干燥的具塞锥形瓶，按照记录表格中规定的体积用滴定管及吸量管配不同浓度的水-乙醇溶液，及不同浓度的乙酸正丁酯-乙醇溶液。 3. 用滴定管向水及配好的水-乙醇溶液中滴乙酸正丁酯，滴至清液变浊，记