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精 细 化 工 磷酸铁的研究进展 廖禄娟， 童 丹， 肖 杨 * (中南民族大学化学与材料科学学院， 湖北 武汉 430074) 摘 要： 近年来，磷酸铁锂(LiFePO4)因具有突出优势已成为锂离子电池正极材料研究热 点， 磷酸铁与磷酸铁锂结构非常相似而成为正极材料的一种重要前躯体。 介绍了磷酸铁的结 构、制备方法研究现状和最新进展。 关键词： 磷酸铁；正极材料；磷酸铁锂 文章编号： 1006-4184（2014）4-0016-05 球钴资源有限，钴酸锂 安全性 工作 温度低 ， 温度 0 引言 随着能源与环境问题的日益突出, 锂离子电 池作为二次电池 已不断 向高能 量密度 、 高安 全 性、长寿命及低成本方向发展，以满足电动汽车、 太阳能和风能储能 系统及 智能电 网调 峰等领 域 应用要求，从而对组成电池的关键材料的性能提 出了更高要求。 因此，研究开发具有高能量密度、 良好循环性能以及安 全廉价 的正 极材料 成为锂 离子电池研究的热点问题。 理论上 能够做 锂离子 电池 的 正 极 材 料 有 很 多 ， 但 研 究 最 多 的 是 锂 的 过 渡 氧 化 物 LiCoO2、 LiNiO2、LiMn2O4 和 LiFePO4。 目前商业化生产的锂 离子电池使用最广泛的正极材料仍然是 LiCoO2。 LiCoO2 属于层状化合物，它于 1980 首次被报道[1]， 其理论比容量为 275 mAh/g， 实际比容量在 120~ 140 mAh/g 之间。 相比之下， 同属于层状结构的 LiNiO2 的理论比容量为 274 mAh/g， 实际比容量 在 170~180 mAh/g 之间， 但由于它的热分解反应 导致的结构变 化和安 全性问 题， 使 得直接 应用 LiNiO2 作为正极材料还有相当的距离。 但由于全 升高导致循环稳定性变差等原因，应用 LiCoO2 做 正极材料也满足不了电动汽车、便携式电子产品 以及电动工具对大功率、宽温度范围的需求。 具 有 尖 晶 石 结 构 的 LiMn2O4， 其 理 论 比 容 量 148 mAh/g，实际比容量在 100~120 mAh/g 之间，且由 于其原材料资源丰富、 价 格优势 明显、 安 全可靠 而被认为是 极具市 场竞争 力的正 极候 选材料 之 一， 但其存在充放电过程中结构不稳定的问题， 需要进一步研究它的实际应用价值。 具有橄榄石 结构的 LiFePO4 中的 Li+几 乎可以 全部可 逆 的嵌 入或脱嵌，实际容量接近理论容量 170 mAh/g，可达 95%左右，并且铁的价格低廉、无毒性、安全性高， 与环境兼容性好。 通过以上对比可以得出结论， 磷酸铁锂由于其 独特 的优点 将成为 锂离子 电池 正极材料的重点研究对象之一。 实际上， 要制备 出性能优异的磷酸铁锂材料， 就先得制备出高性 能的前驱体。通过目前磷酸铁锂材料不同的合成工 艺进行对比，发现采用磷酸铁作为磷酸铁锂材料合 成的前驱体具有很多优点，但目前仍存在着磷酸铁 生产工艺不成熟，产品性能不稳定等问题。 修回日期：2013-11-01 基金项目：中南民族大学学生科研基金(KYCX130202)。 作者简介： 廖禄娟（1995-），女，化工专业在读本科生。 * 通讯作者： 肖杨，E-mail： HYPERLINK mailto:xiaoyangcy@126.com xiaoyangcy@126.com。 本文对磷酸铁的研究进展进行了综述，对比 分析了不同的磷酸铁材料制备方法和工艺，提出 了制备球形正极 材料前 躯体 磷酸铁 的新工 艺思 路。 1 FePO4 的结构及制备方法 1.1 FePO4 的结构 磷酸铁，又称正磷酸铁 ， 分子式 为 FePO4， 密 度 2.74 g/cm3，是一种白色或浅黄色粉末。 它可以 形成多种水合物，有二水磷酸铁、四水磷酸铁、八 水磷酸铁[2]。 通常情况下形成二水磷酸铁，加热到 160 ℃左右开始失去结晶水。 磷酸铁具有丰富的 骨架结构，除了存在无定形 相外， 其 还包括 多种 不同的晶体类 型。 文献 报道磷 酸铁 存在的 多种 晶 体类型 主要 有：LiFePO4 脱 锂 后 形 成 正 交 晶 系 异 磷 酸 锰 铁 矿[3]， 单 斜 晶 系 的 FePO4[4]， 正 交 晶 系 的FePO4[4]； 还有 包括水 相的磷 铁矿 （ 或 准 红 磷 铁 矿）FePO4·2H2O 单 斜 结 构[5] 和 FePO4·2H2O 正 交 结 构 [4]； 以 及 属 于 三 方 晶 系 的 α- 石 英 结 构 的 FePO4[6]。 磷酸铁具有丰