电势缓冲溶液.DOC

电势缓冲溶液 作者:熊锋强 学号关键词:电势 电对 氧化还原 缓冲溶液 缓冲指数 摘要:分三类讨论电势缓冲溶液的缓冲能力. 定义:与酸碱缓冲溶液定义相似,电势缓冲溶液是一般由氧化还原电对组成,能在一定限度内,有力减缓因外加强氧化剂或强还原剂及稀释引起的溶液电位急剧的变化的溶液. 对三类缓冲对的讨论： 1.Fe3+/Fe2+.设在酸性溶液中,忽略副反应的影响. 在某一状态下, Fe3+\Fe2+同时存在,设其由全为Fe2+的初始状态下加入强氧化剂(能定量地被Fe2+还原)转变而得.若Fe3+\Fe2+总溶度为c0,Fe3+溶度为c,则相当于溶液起始含c0的Fe2+和c的转移电子数为1的强氧化剂.而对加强氧化剂或强还原剂的缓冲即可看作增大c或减小c. 溶液电势: 微分得: 定义缓冲指数,则. 当c=0.5c0时,.若c0=1mol/L,,则 . 可见,此时需加转移近0.1mol/L电子的强氧化剂或还原剂,才能使,的缓冲溶液的电位改变0.01V.而对于那些不能定量地被还原或氧化的,所需加的量将更大. c=0.5c0时,溶液电势,为该缓冲溶液的最佳缓冲电势; 若要求此溶液,通过先求得c再求溶液电势得缓冲范围(0.727,0.815)V. 2.I3-/I-. 同上所设,有: 溶液电势: 微分得: 缓冲容量 当c=0.244c0时, . 溶液电势,为该缓冲溶液的最佳缓冲电势. (若c2c0/3,该电对部分转化为I2/I-.) 3.Fe2+/Fe. 设在酸性溶液中,忽略副反应的影响.同上所设,有: 溶液电势: 微分得: . 缓冲容量. c越大,缓冲容量越大.但实际中,Fe2+存在羟基化作用等副反应,并且会生成沉淀. 因此Fe2+浓度受限, 缓冲容量不会无限增大. 若pH=7, Fe饱和浓度,,溶液电势. 附:对电势改变0.01V的认识: 设有一对称电对,转移电子数为n,记Q为氧化态与还原态的浓度商,若电势改变0.01V,则由: n=1时, ;n=2时, ;n=5时, .可见,浓度商的变化是很小的.举例说明:总浓度为0.01mol/L的SnCl2中原来含有10-5mol/L的SnCl4,改变0.01V后, ,仍可忽略损失. 对照,若参加电极半反应的H+或OH-数转移电子数之比为1:1,则 电势缓冲溶液的应用: 电势缓冲溶液可应用于对物质氧化还原态的控制. 其中一个应用是存储保护:控制溶液电势,防止被空气中氧气等氧化.如存储SnCl2时加入Sn作缓冲保护. 说明:鉴于氧化还原反应的速率与可逆性问题,选择缓冲电对时应选用反应相对缓冲目标快、可逆性好的电对.此外,要选择最佳缓冲电势与目标电势相近的,以保证缓冲能力.