电磁辐射与物质的相互作用.pdf

§2-3 电磁辐射与物质的相互作用 一、吸收 当电磁辐射作用于某种物质时，若辐射的能量正好 与物质的原子或分子的某两个能级间的能级差相等，电 磁辐射就可能被吸收，使原子或分子从较低能级激发到 较高能级成激发态。不同的物质结构不同，对辐射的吸 收频率不同，可进行组成表征；物质的浓度不同，对辐 射的吸收强度不同，可进行定量测定。 1.原子吸收：原子吸收光谱分析法、X射线吸收光谱分析法。 2.分子吸收：紫外-可见吸收光谱分析法、红外吸收光谱分析法。 3.磁场诱导吸收： 某些元素原子放入磁场，电子和核受到强磁场的作用，导致能 级分裂，分裂能级可以吸收低频率的电磁辐射。核磁共振波谱法、 电子自旋共振波谱法。 二、发射 处于基态的分子、原子和离子接受一定的能量后被 激发到较高的能级，即处于激发态。此时很不稳定，会 在较短时间内把多余能量释放回到基态或较低能级。若 多余能量以光子形式释放，可产生电磁辐射，即为发射 跃迁。特定的物质具有特定的波长，浓度不同，辐射强 度也不同，因此可用来进行组成表征和定量测定。 1.原子发射： ◇原子发射光谱分析法 ◇原子荧光光谱分析法 ◇X射线荧光光谱分析法 2.分子发射： ◇荧光光谱法 ◇磷光光谱法 ◇化学发光法 三、散射 当按照一定方向传播的光子与其他粒子碰撞时，会 改变其传播方向，方向的改变在宏观上具有不确定性， 这种现象称为光的散射。散射是一种物理现象。光的散 射一般分为丁达尔散射和分子散射两类。 1.丁达尔散射 是指当被照射粒子的直径等于或大于入射光的波长 时所发生的散射。光的波长不发生改变，在分析化学中 应用极少。 2.分子散射 是指当被照射粒子的直径小于入射光的波长时所发 生的散射。 ◇瑞利散射：光子与分子之间发生弹性碰撞，相互 间没有能量交换。 ◇拉曼散射：光子与分子之间发生非弹性碰撞，相 互间有能量交换，产生的散射光波长与入射光不同。散 射光频率与入射光频率之差为拉曼位移Δ 。拉曼光谱 ν 法是利用拉曼位移研究物质结构的方法。 瑞利散射导致在白天时天空呈现 出蓝色，在日落时太阳发红。 §2-4 光学分析法的分类 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两类。 光谱法：以辐射能与物质组成和结构的内在联 系及表现形式-光谱测量为基础，涉及不同能级之间 的跃迁，是仪器分析光学部分讨论的重点。 非光谱法：是依据辐射作用于物质时产生的辐 射方式和物质性质的变化而建立的方法。 一、光谱法 依据物质对电磁辐射的吸收、发射或拉曼散射 等作用建立的光学分析法。 原子光谱法有：原子发射光谱法、原子吸收光谱法、 原子荧光光谱法、X射线吸收光谱法、X射线荧光光谱法、 穆斯堡尔谱法、核磁共振波谱法等。 分子光谱法有：紫外-可见吸收光谱法、红外吸收 光谱法、荧光光谱法、磷光光谱法、化学发光法、拉曼 光谱法。 二、非光谱法 依据电磁辐射作用于物质后，其反射、折射、 衍射、干涉或偏振等基本性质的变化建立的光学分 析法。 方法：折射法、干涉法、浊度法、旋光法、X 射线衍射法、电子衍射法等。