电化学位和电极电位电化学位.PPT

电化学分析与生物传感器 授课教师:徐泽民 Email: x_zemin@ Tel:教材：《电化学分析》（讲义），自编。 参考书目： 《电分析化学》，蒲国刚，袁倬斌，吴守国编著，中国科学技术大学出版社，1993年，合肥。 《电分析化学》，李启隆编著，北京师范大学出版社，1995年，北京。 《生物传感器》，司士辉编著， 化学工业出版社，2003年，北京。 《电分析化学与生物传感技术》, 鞠熀先，科学出版社，2006年，北京。 第一章 绪论 §1 — 1 电分析化学及其分类 电分析化学是利用物质的电学和电化学性质进行表征和测量的科学。 研究的对象：电极 / 溶液界面的各过程。 依据的理论：电化学理论和极谱电流理论 研究的方法：仪器 → 电化学体系 → 信号 研究的装置：电化学池（电化学体系）：电极和电解质溶液； 原电池和电解池 研究的目的：成分和形态分析；表面和界面分析； 动力学和机理分析 汞的形态和价态与毒性：Hg2Cl2作泻剂，而HgCl2有毒，烷基汞毒性更大。 砷（As）、铬等价态与毒性。 As3+毒性（致癌）大于As5+60多倍。饮用水中As会诱导癌。美国全国科学院1999年报告，每日饮用0.050mg/L As的水引起皮肤癌、肺癌、肝癌、膀胱癌，将增加人死于癌症1%危险，高于正常值几十倍。我国规定的饮水标准为≤0.050mg/L As，欧盟、WHO为0.010mg/LAs。1942年以来美国实行标准饮用水As≤0.050mg/L，在2001年则将其定为≤0.010mg/L。美国全国采矿协会等产业集团施加压力，可能改为≤0.020mg/LAs，这可节约约1.1 亿美元，但挽救的生命仅及0.010mg/L的一半。 Cr6+毒性（致癌）大于Cr3+100多倍。 铅的毒性。 新加坡药品管理局规定：中成药中的重金属含量为Hg≤0.5mg/kg；Pb≤20mg/kg；As≤5mg/kg；Cu≤150mg/kg。 分类 电导分析 电位分析：ISE（离子传感器） 库仑分析（恒电位、恒电流、微库仑法） 电流分析 极谱和伏安分析 计时分析 溶出分析 电解分析：电重量法；电解分离 电泳；高效毛细管电泳； 联用技术： 光谱电化学。色谱电化学：作为流动体系检测器，用于流动注射分析（FIA）、液相色谱分析（LC）、毛细管电泳等分析方法。压电传感器。扫描电化学显微镜。电化学扫描隧道显微镜。电化学原子力显微镜。 进展 化学修饰电极 超微电极 生物电分析化学：活体伏安法、伏安免疫法、生物电化学传感器 电致化学发光分析 蛋白质电化学 超分子电分析化学 DNA电化学分析 与其它仪器分析方法比较 ISE 与离子色谱: Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、NH4+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、F-、Cl-(Br-、I-)、NO3-、SO42-等。 溶出伏安法与 ICP-AES、AAS：Hg（冷蒸气原子）、As（氢化物）。 §1 — 2 电分析化学的特点和应用 一、 灵敏 以检出限、检测下限为判据 有机物：LC-伏安检测器检测出多巴胺30pg； 吸附溶出伏安法不预处理测尿中兴奋剂 5~10×10-8 mol / L 二、简便快速 线性扫描伏安法一次扫描数秒至数十秒，ISE30秒至2分钟测定一种成份。 三、测试信号易于自动控制和处理 测量信号为电信号，可直接输入计算机或用计算机控制测量过程、数据处理、信号放大、滤去干扰信号。 四、经济性 仪器便宜耐用，长期使用损耗小，电子元件易更换。 五、安全性较好 汞的毒性与有机物的毒性比较。 六、测试液的非破坏性分析 样品的非破坏性分析有中子活化、X射线荧光光谱、光声光谱。 七、需标准物校正仪器 库仑分析除外。 八、应用广泛 冶金、地质、石油、化工、环境监测、土壤、高纯材料、半导体、核工业、生物、医药、临床化学、食品检验、卫生检验等领域以及工农业生产中。 第二章 分析质量控制 §2 — 1 样品分析的全过程 痕量分析的定义：常量100 % ~ 1 %；微量1 % ~ 0.01 %；痕量0.01 % ~ 0.0001 % 或者 1 ppm ~ 100 ppm； 1 ppm 称为超痕量。 0.0001