环境监测2水和废水检测2.4.pptVIP

第四节 水样的预处理 水样的预处理 （一）湿式消解法 （二）干灰化法 富集与分离 （一）挥发和蒸发浓缩 （二）蒸馏法 （三）溶剂萃取法 （四）离子交换法 （五）共沉淀法 （六）吸附法 提取（固体） 一、水样的预处理 分析土壤、废渣、生物样品和含较多有机物质的水样中的痕量无机物时，常需将有机物破坏或分解成有关元素的无机化合物，然后测定。常用湿法消化和干法灰化处理。 目的 富集或浓缩 提高待测组分的浓度 分离或掩蔽 消除共存干扰组分 （一）湿法消化 湿法消化亦称消解法。一般是利用硫酸、硝酸、高氯酸等俩种或三种混合酸，与式样共同加热至一定体积，使有机物分解成二氧化碳和水，悬浮物和生物体溶解，金属离子氧化为高价态，以排除还原物质的干扰。 为了加速氧化反应，可加入氧化剂或催化剂，如高锰酸钾、过氧化氢、五氧化二钒、过硫酸钾、钼酸钠等。 1.??硫酸—硝酸消化 硫酸——硝酸消化多用于生物样品和浑浊污水的处理，不适用于能形成硫酸盐沉淀的样品。硝酸氧化能力强，沸点较低，而硫酸沸点高，因此，二者结合使用，消化效果好。常用的硫酸与硝酸的比例为2：5。4消化时先加硫酸于试样中，加热蒸发至较小体积，再加硝酸、硫酸加热至冒白烟。 2.??硝酸—高氯酸消化 硝酸—高氯酸消化适用于含难氧化有机物的样品。俩种混合酸氧化能力强，高氯酸沸点较高，能有效破坏有机物。但高氯酸与羟基化合物生成不稳定的高氯酸酯而产生爆炸。为避免发生危险，应预先加硝酸处理使羟基氧化，冷却后，再加硝酸和高氯酸进行消化。 硝酸消解法：用于较清洁的水样 硝酸-磷酸消解法：有利于消除Fe3+等的干扰 硝酸-高锰酸钾消解法：常用于测定汞水样。 多元消解法：为提高消解效果，需要采用三元以上酸或氧化剂消解体系。 碱分解法：当酸体系消解水样造成易挥发组分损失时，可改用碱分解法。 （二）干法灰化 干法灰化又称燃烧法或高温分解法。根据待测组分的性质，选用铂、石英、银、镍或瓷坩埚，将样品放入坩埚，置于高温电炉中加热，控制温度450—550℃，使其灰化完全，将残渣溶解供分析用。灰化过程中一般不加试剂，但为了促进有机物的分解或抑制挥发损失，可以加硝酸、硫酸、磷酸、磷酸二氢钠等灰助剂。 对于易挥发元素如汞、砷、碲等，为避免高温挥发损失，可用氧化瓶燃烧法进行灰化。此法是将样品包在无灰滤纸中，滤纸包钩在铂丝上，磨口的瓶中预先充入氧气和吸收液，将滤纸引燃后，迅速盖紧瓶塞，让其燃烧灰化，摇动瓶子让燃烧产物溶解于吸收液中，溶液供分析。 二、试样的分离与富集 环境污染物的含量常低于测定下限，基体又复杂，因而环境监测中样品需分离与富集，才能测定。 试样的分离与富集有蒸馏、萃取、离子交换、吸附、冷冻、色层分离、沉淀分离、吹气等方法。以下介绍常用的几种。 （一）挥发和蒸发浓缩 挥发分离法是利用某些污染物溶解度大，或将欲测组分转化成易挥发物质，然后用惰性气体带出而达到分离的目的。 蒸发浓缩是指在电热板上或水浴中加热水样，使水分缓慢蒸发，达到缩小水样体积，浓缩欲测组分的目的。 （二）蒸馏法 液体混合物中不同组分具有不同的挥发度，即在同温度下各自的蒸汽压不同。因此，于水样中加试剂使欲测组分形成挥发性的化合物，并将水样加热至沸腾，使生成的蒸汽冷凝，用接受液吸收，可达到欲测组分与样品中干扰物质分离的目的。蒸馏的优点是玷污危险小，在水样的预处理中被广泛应用，如氟化物、氰化物、氨氮、挥发酚等的测定都采用预蒸馏。 氟化物预蒸馏时，水样可在沸点较高的浓硫酸溶液中，氟化物与硅酸钠反应形成挥发性的氟硅酸在120—180℃的溶液中直接蒸出，使水中的氟化物与其它成分分离。含挥发酚的水样预蒸馏时，用磷酸调节水样pH值为4.0，加入硫酸铜溶液，以消除硫化物的干扰。 （三）溶剂萃取分离法 溶剂萃取分离法在分析中最常用的是液—液萃取分离法，使试液与另一种不相混溶的溶剂密切接触，试液中的某种或某几种溶质进入溶剂中，从而与试液中其它干扰组分分离。如废水中含汞—ng/l可用双硫腙四氯化碳溶液萃取，萃取效率 99.1% 优点：本发简单、快速，应用广泛，既可分离大量的组成，又可分离和富集痕量组成；既可分离有机物，也可分离无机物。分离后的组分测定也很方便，被萃取组分可进行直接测定（如用分光光度法、原子吸收法、气相色谱法等），或蒸去有机溶剂后再测定（如发射光谱法，电化学法）；若有机溶剂干扰测定，则可使用硝酸/高氯酸硝化，或反萃取入水相后再测定。 缺点：溶剂萃取分离法如用手工操作时，工作量大，同时萃取溶剂通常是易挥发，易燃和有毒的，会带来一些问题。 六、吸附法 利用多孔性的固体吸附剂将水样中的一种或数种组分吸附于表面上，以达到分离目的。在环境分析中，常用分子筛、活性炭、大网状树脂等所具有