环境监测3大气和废气监测3.4.pptVIP

第四节 气态和蒸汽污染物质的测定 一、二氧化硫的测定 二、氮氧化物的测定 三、一氧化碳的测定 四、光化学氧化剂和臭氧的测定 五、硫酸盐化速率的测定 六、总烃及非甲烷烃的测定 七、氟化物的测定 八、汞的测定 九、其他污染物的测定 SO2是主要大气污染物之一，为大气环境污染例行监测的必测项目。它来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。SO2是一种无色、易溶于水、有刺激性气味的气体，能通过呼吸进入气管，对局部组织产生刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原因之一，特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道粘膜的损害。SO2的味阈值是0.3ppm，达30-40ppm时，人呼吸感到困难。 测定SO2常用的方法有分光光度法、紫外荧光法、电导法、库仑滴定法、火焰光度法等。 二氧化硫的测定 1、四氯汞钾溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 用 氯化钾和氯化汞配成四氯汞钾吸收液，气样中的二氧化硫用该溶液吸收，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，该络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与二氧化硫含量成正比。 pH=1.6±0.1 ，λmax=548nm(红紫色)，最低检出限为0.75μg/25ml。当采样30L时，最低检出浓度为：0.025mg/m3。 pH=1.2±0.1 ，λmax=575nm(蓝紫色)，最低检出限为0.40μg/7.5ml。当采样10L时，最低检出浓度为：0.04mg/m3。 注意：四氯汞钾溶液有毒，可用甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 λmax=577nm(紫红色)，最低检出限为0.20μg/10ml。当用10ml吸收液采气10L时，最低检出浓度为：0.020mg/m3 2、钍试剂分光光度法 大气中的二氧化硫用过氧化氢溶液吸收并氧化为硫酸。硫酸根离子与过量的高氯酸钡反应，生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子与钍试剂作用生成钍试剂-钡络合物 （紫红色），根据颜色深浅间接定量测定。 λmax=520nm(紫红色)，最低检出限为0.40μg/ml。当用50mL吸收液采样2m3时，最低检出浓度为：0.01mg/m3。 注意：高氯酸钡-乙醇液，钍试剂加入量要准确。 采样装置前要安装颗粒物过滤器（金属离子干扰）。 3、紫外荧光法 4、其他检测方法：恒电流库仑滴定法；溶液导电法 氮氧化物（NOx）的测定 氮氧化物包括：NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5 ，主要来源于石化燃料高温燃烧，硝酸、氮氧化物、化肥等生产排放的废气，汽车排气等，主要以NO、NO2形式存在。测定方法有： 盐酸萘乙二胺分光光度法 化学发光法 原电池库仑滴定法 （1）GB8969-88标准 适合于大气中氮氧化物的测定，检出限0.05μg/5ml，范围 0.01-20mg/m3，SO2为10倍时有干扰，30倍颜色有少许退。O3为5倍时有干扰，过氧乙酰硝酸酯（PAN）有干扰。此方法国际通用。 （2）GB/T15436-1995适合于环境空气中氮氧化物的测定。此方法由Griss-Saltzman改进，（双重氮化试剂α-萘胺和对氨基苯磺酸为盐酸乙二胺和对氨基苯磺酸），方法灵敏、准确、操作简便、呈色稳定。 （3）GB/T13906-92规定了测定火炸药生产过程中排出硝酸尾气中所含含氮化合物的方法，范围1000-20000mg/m3。 基本原理： GB8969-88 和GB/T15436-1995，两标准测定的基本原理大同小异，即用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液。采样时大气中的氮氧化物经氮化管后以二氧化氮形式被吸收，生成亚硝酸和硝酸，亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合成玫瑰红氮化合物，其颜色深浅与二氧化氮浓度成正比。 一氧化碳的测定 一氧化碳主要来自于石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气、火山爆发、森林火灾等。 测定方法有：非分散红外吸收法、气相色谱法、汞置换法 基本原理：以GB9801-88一氧化碳的测定---非分散红外吸收法为例。 气样进入一氧化碳红外分析仪，在前吸收室吸收4.67μm谱线中心的红外辐射能量，在后吸收室吸收其他辐射能量，两室因吸收能量不同，破坏了原吸收室内气体受热产生相同振幅的压力脉冲，变化后的压力脉冲通过毛细管加在差动式薄膜微量器上，被转化为电容量的变化，通过放大再转变为与浓度成比例的直流测量值。 此标准适用于测定空气质量中的一氧化碳。范围为0-6.25 mg/m3，最低检测浓度0.3 mg/m3。 CO的吸收峰为4.67μm ，CO2为4.3μm， H2O为6μm和3μm 附近，在大气中， CO2和水蒸