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UV-Vis spectrometry 第五章 紫外-可见吸收光谱分析法（2） 第四节 紫外—可见分光光度计 ultraviolet spectrometer  一、仪器的基本构造 二、仪器的类型 仪器 紫外-可见分光光度计 天津港东 光源 单色器 吸收池 检测器 显示器 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～1000 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射180～360 nm的连续光谱。 一、基本构造 将光源发射的复合光色散成单色光并可从中选出任一波长单色光的光学装置。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 2.单色器 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。 5. 显示器 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 3.吸收池 360 nm 2.25 mm 玻璃 石英 200 nm 2.5 mm 1.单光束分光光度计 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束分光光度计 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 二、仪器的类型 types of spectrometer 单波长双光束光路图 3.双波长分光光度计 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 4.光电二极管阵列分光光度计 检测器：二极管阵列检测器（diod array detector，DAD）1024个二极管阵列，各检测特定波长，计算机快速处理，得到整个谱图的信息。 第5节 测量条件的选择 一、入射光波长的选择 最大吸收波长 二、吸光度读数范围的选择 A：0.2-0.8 三、参比溶液的选择 （1）纯溶剂空白 （2）试剂空白 （3）试液空白 依据：朗伯-比耳定律 （定量分析） 当一束单色光通过含有吸光物质的溶液后，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度C及吸收层厚度b成正比。 数学表达式： A=-lg(I/I0) A= ? b c 选择合适的吸收波长，以提高灵敏度： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1；（比红外大） 控制待测溶液的吸光度在0.2～0.8之间，以提高准确度。 A=0.434，读数相对误差最小； 为什么？ -ln T ＝εbC? d[lnT] ＝-εb d C? 0.4343 d T/T ＝-εb d C? d C/C=?0.4343 d T/(T lgT) A=-lgT ＝0.4343 T ＝0.368 △ C/C ×100 =?0.4343△ T/(T lgT) ×100 = ?0.4343×(±0.01)/[0.368×(-0.4343)] ×100 =± 2.7% 最佳的吸光度范围：A＝0.2~0.8 当 △ T= ± 0.01 ，即透射率的测量误差为1%时： 第六节 紫外吸收光谱的应用 applications of UV 一、 定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 二、 有机物结构分析 structure determination of organic compounds 1. 定性分析 （1）紫外吸收光谱的吸收峰（ ?max ）：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； eg.甲苯与乙苯：谱图基本相同。 （2）摩尔吸收系数?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 比较法：如果?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 可通过有机化合物的紫外吸收光谱来推断其分子结构（如确定共轭体系等），但仅作为结构确定的辅助工具； 标准谱图库：46000种化合