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考点9.3 同分异构体
在近年高考选择题中,均出现了以必修2中介绍的重要有机化合物为载体,考查反应类型、有机物分子式推断以及同分异构体等知识的试题。预计2018年高考命题仍会基于以上命题理念,通过知识的拓展和演变,考查有机物的组成、结构、性质、同分异构体等知识。要求学生掌握甲烷、乙烯、苯、乙醇、乙酸及其衍生物的分子结构、物理性质、化学性质及用途等,糖类、油脂、蛋白质的结构及性质。试题难度不大,考查的方式有二种:一是简单有机物的结构及性质,二是判断有机物同分异构体的数目。
一、高考题再现:
1.(2017课标Ⅰ)化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是
A.b的同分异构体只有d和p两种
B.b、d、p的二氯代物均只有三种
C.b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D.b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面
【答案】D
二、应试对策:
1、同分异构体的写法
思路方法
1. 列出有机物的分子式。
2. 根据分子式找出符合的通式,由通式初步确定该化合物为烷烃、;烯烃或环烷烃、;炔烃、二烯烃或环烯烃;芳香烃及烃的衍生物等。
3. 书写顺序:先写碳链异构,再写位置异构,最后写官能团异构
记住烃
基种数
丙基2种:、;
丁基4种:、、、;
戊基8种;
苯环上有2个取代基的同分异构体有3种:邻、间、对;
苯环上连有3个不同取代基的同分异构体有10种:定X、移Y、转Z
、、。
2、限定条件下同分异构体的书写
已知有机物的分子式或结构简式,书写在限定条件下的同分异构体或判断同分异构体的种数,是高考的热点和难点。解答这类题目时,要注意分析限定条件的含义,弄清楚在限定条件下可以确定是什么官能团,再根据分子式并针对可变因素书写各种符合要求的同分异构体。
近年高考题有机物同分异构体的命题特点:
① 通常是多官能团化合物,一般含有苯环。
② 有限制条件,信息量较大。
③ 问题一般是推断符合限制条件的同分异构体数目或写出符合条件的一种或几种结构简式。
⑴ 具体有下列限制条件:
常见限制性条件
有机物分子中的官能团或结构特征
与足量碳酸氢钠溶液反应生成 CO2
含-COOH
能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2反应
含-CHO, 可以是醛类或甲酸或甲酸盐或甲酸酯
能发生水解反应
是酯或卤代烃
水解后的产物与FeCl3 溶液发生显色反应
含酚酯结构
能与NaOH溶液反应
含酚-OH、-COOH -COO -、 -X等
具有两性
说明有羧基和氨基
水解产物能氧化为酸
伯醇
⑵ 特殊反应中的定量关系
①
② 2—OH(醇、酚)(或—COOH)(羧酸)H2↑
(3)既能发生水解反应又能发生银镜反应的官能团是甲酸酯。
例1羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,其结构简式如图: 下列说法不正确的是
A. 羟甲香豆素分子式为C10H8O3
B. 1mol羟甲香豆素最多可以与5mol H2发生加成
C. 1mol羟甲香豆素溶于足量NaOH溶液,最多可消耗3mol NaOH
D. 羟甲香豆素分子中含有酯基、酚羟基、碳碳双键,属于芳香族化合物
【答案】B
例2工业上可用甲苯合成苯甲醛:(甲苯) (苯甲醛),下列说法正确的是
A. 分子中所有原子都在同一平面内 B. 反应①②③的反应类型相同
C. 的同分异构体有3种 D. 能被银氨溶液氧化
【答案】D
【解析】A. 分子中含有甲基,甲基是空间的四面体结构,所有原子不可能在同一平面内,故A错误;B. 反应①②是取代反应,反应③是氧化反应,反应类型不同,故B错误;C. 的同分异构体中包括不含有苯环的结构,其中含有苯环结构的同分异构体有3种,故C错误;D. 中含有醛基,能被银氨溶液氧化,故D正确。
例3下列有关物质结构和性质的说法不正确的是
A. 分子式为C5H10且与乙烯互为同系物的结构共有5种
B. 可用燃烧法鉴别环乙烷、苯、CCl4
C. 分子中所有碳原子不可能位于同一平面
D. 三联苯与四联苯互为同系物
【答案】D
例4分子式为C7H7Cl,且分子中含有苯环的同分异构体有(不考虑立体结构)
A. 3种 B. 4种 C. 5种 D. 6种
【答案】B
【解析】分子式为C7H7Cl且分子中含有苯环的同分异构体的结构简式为:、、、,共4种,答案选B。
例5 Yohiaki Nakao报道(b)在Pd催化下可发生Buchwald-Hartwig偶联反应。下列说法不正确的是
A. b的分子式为C18H12N2O2
B. b的一氯代物有4种
C. b可发生取代反应
D. b的所有原子不一定共平面
【答案】B
例6关于有机物a(HCOOCH2CH2COOH)、
b(HOOCCH2CH2CH2COOH)、c(HOOC-COOH),下列说法错误的是
A. a和b互为同分异构体
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