氧化铝粉体制备.doc

氧化铝粉体的合成与表征 1.国内外研究现状及其基本情况 氧化铝是一种具有多种形态的金属氧化物，主要晶型包括最常见的有a和y型，晶型的转变主要取决于温度。氢氧化铝或水合氧化铝加热到800摄氏度左右转化为y型氧化铝，1200摄氏度时转化为a型氧化铝。因氧化铝特殊的结构和性质特点，使其在电子、化工、航空航天等领域得到广泛的应用。随着高科技的发展，社会对新材料越来越重视，国内外工作者对新材料的开发与应用给予了极大的关注，各种具有特殊功能的材料也得到人们的重视。其中，各种物质的超细化被人们认为是材料开发研究的基础。所谓超细粉体通常是指尺度介于分子，原子和宏观物体之间，粒度在(1-100)nm范围内的微粒]。 高纯超细氧化铝粉体是纯度在99.99%以上的超微细粉体材料，是二十一世纪新材料中产量最大、产值最高、用途最广的尖端材料之一，高纯氧化铝粉体因其纯度高，粒径小，显示出了常规材料所不具有的光、电、磁、热和机械特性，因而它作为一种新型功能材料广泛应用于光学、化工及特种陶瓷等多个领域[6]。 国外关于氧化铝的研究工作开展得比较早，技术也较先进。以下是一些具有代表性的研究成果:在气相法中，美国的Chen Y J用气相法制备出粒径为30——50nm的无团聚氧化铝纳米粒子；用气相热解法以三甲基铝Al(CH3)3和N20为原料，加入C2H4作为反应敏化剂，采用C02激光(C2H4在C02激光发射波长处有共振吸收)加热进行反应，然后1200——1400℃下进行热处理成功地合成了粒径为15——20nm的A1203粒子；日本专利用蒸发冷凝法，以氧化铝陶瓷(纯度为99.99%)作为蒸发源，放在一个压力为0。01 Pa的真空器中，通入02， CO或C02，使压力保持在15Pa左右，用C02激光照射氧化铝陶瓷使之蒸发，蒸发出的氧化铝在气体中迅速冷却得到超细高纯氧化铝。在液相法中，Felde B用溶胶——凝胶法，以异丁醇铝为前驱体，加入乙酰丙酮和硝酸铵，经水解、沉化形成凝胶，再经干燥、锻烧得到粒径为50nm的α-A1203粒子；法国的Eponthieu利用硝酸铝、二甲苯、tween80组成微乳液体系，制得了40——50nm的氧化铝粒子。 我国氧化铝的研究是从90年代开始的，当时主要集中在中科院和高等院校，在1990——2000年10年中，中国打破西方国家对中国的封锁。己建立了多种物理、化学方法制备纳米材料。关于纳米氧化铝的研究也有一定的进展。王宏志等用络合物——凝胶法在Al (NO3) 3溶液中加入丙烯酰胺单体N， N，一亚甲基丙烯酰胺网络剂，在80℃聚合获得凝胶，经过干燥、锻烧得10nm的a-A1203粉体。周曦亚采用均匀沉淀法，以硝酸铝和脲为原料制的氢氧化铝凝胶，在用低表面张力的乙醇为脱水剂得到40nm以下的γ- A1203粒子；周恩绚等采用相转移分离法，在高速搅拌下，将硫酸铝铵溶液迅速加入到碳酸氢铵溶液中生成溶胶，再加表面活性剂Span和有机溶剂二甲苯，可知的粒径为20——30nm的a-A1203粒子。冯丽娟等以溶液蒸发法(超临界法)研究了无机盐——有机溶剂(水和硝酸铝——乙醇)体系中超细氧化铝的制备，所得产品为短纤维状微晶，其长轴为90nm，短轴为5nm。 目前，氧化铝的制备主要停留在探索试验阶段，也进行了一些探索性的工业化水平的生产，但大多数制备方法得到的纳米氧化铝粒径分布较宽，并且制备过程重复性差。还有很多基础性的工作需要投入大量的人力、物力来完成。 2.氧化铝粉体的结构性质及应用 氧化铝粉末是一种尺寸范围在1～100nm的超细微粒。由于粉末粒径尺寸的减少，所以表现出量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等许多奇特效应，使其呈现出一系列新的物理化学性质，诸如：优良的机械力学性能、特殊的磁性能、高的导电率和扩散率、大的比表面积和很高的反应活性、吸收电磁波等性能。 氧化铝形态复杂，是氢氧化铝脱水的产物，具有ρ,χ,κ,η,γ,δ,θ,α八种晶型，不同晶型的氧化铝在各个工业部门中有着广泛的应用。ρ,χ型氧化铝用作气体、液体和固体的干燥剂。γ-Al2O3属于立方面心紧密堆积构型，四角晶系，与尖晶石(MgAl2O4)结构十分相似。Al3+分布在尖晶石中的8个四面体空隙和16个八面体空隙，相当于用2个Al3+取代了MgAl2O4尖晶石中的3个Mg2+的位置，所以也称为缺尖晶石结构。γ-Al2O3是在400～800℃温度内由水合氧化铝脱水形成的，这种Al2O3不溶于水，但能溶于酸或碱，加热至1273K，经一定保温时间，即转变为α-Al2O3，所以在高温下不稳定。γ-Al2O3是无序的，这种无序性主要由铝原子的无序性决定，正因为铝原子的无序性，控制其制备条件，可制得γ-Al2O3[3]。 η,γ型氧化铝用作加氢、脱氢、脱硫、裂化等石