东大材料热力学-第三章.pdfVIP

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材料热力学 蒋 敏 3. 二元相的热力学 3.1 理想溶体的自由能 3.2 正规溶体的自由能 3.3 亚点阵模型 3.4 化学计量比化合物 3.5 混合物的自由能 3.6 化学势 3.7 热力学数据库 3. 二元相的热力学 Thermodynamics of binary phases 溶体(Solution):两种或两种以上原子或分子近乎均匀地混合在一 起形成的物质, 如(Co,Ni)、(Fe)。 化合物(Compound):原子或分子按特定的比例,并以化学方式结 合而成的物质,如金属间化合物。 混合体(Mixture):原子或分子机械地混合在一起形成的物质。 浓度(Concentration)表示: 摩尔分数(Mole fraction, x )与原子百分数(Atomic percent, at. %) i 质量分数与重量百分比(wt. %) 3.1 理想溶体的自由能  理想溶体(Ideal solution)假设不同组元混合后没有热效应,也没 有体积效应,即 (1)不同组元结构相同,晶格常数相同;   AA BB (2 )AB 2  理想溶体的混合熵 Smix R(xA ln xA xB ln xB )  理想溶体的混合焓 H 0 mix 二元理想溶体自由能 H x 0 H x 0 H m A A B B Sm x A 0 S A xB 0 SB R (x A ln x A xB ln xB ) G H TS G x 0H x 0H x 0S T x 0S T RT (x ln x x ln x ) m A A B B A A B B A A B B Gm xA 0 GA xB 0 GB RT (xA ln xA xB ln xB ) GRef x 0 G x 0 G G RT (x ln x x ln x ) m A A B B m A A B B 多元理想溶体自由能 n n G x 0 G RT (x ln x ) m i i i i i 1 i 1 理想溶体自由能曲线 二元自由能曲线: 自由能-成分曲线 相确定, 温度、压力一定 不同温度下的理想溶体自由能 3.2 正规溶体的自由能 正规溶体(Regular solution)假设: (1)在内能计算中,考虑最近邻原子之间相互作用, 忽略次近邻原子相互作用; (2 )在混合熵的计算中,沿用理想溶体混合熵假设; (

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