大学无机化学第6章 原子结构与元素周期系(2).pptVIP

n相同时，电子离核的平均距离相同，为什么l不同能量会有高低呢？这是所谓所电子的钻穿效应造成的。 二、钻穿效应 1．定义 钻穿效应── 在多电子原子中，外层电子由于钻入到核附近而使其能量降低的现象称钻穿效应。 同层电子，s电子的钻穿效应最大，因为它的电子云径向分布在核附近峰数最多，所以 EnsEnpEndEnf 由于屏蔽效应和钻穿效应，使外层轨道的ns电子能量比次外层轨道(n-1)d电子能量低的现象称能级交错现象。 E(n-1)d Ens 同样,由于nf轨道的钻穿效应更小，nf电子被其它电子屏蔽得相当完全,以致4f的能级超过(n+2)s (Enf E(n+2)S)，n=4,5。 三．钻穿效应与屏蔽效应的关系 钻穿效应实际是回避屏蔽的效应，它不同程度地使核对该电子的吸引作用增强，使有效核电荷Z*增大，能量降低。 屏蔽效应是其它电子对某电子的“屏蔽”，导致核对该电子的吸引作用减小，使有效核电荷Z*减小，能量增大。 某电子的钻穿作用不只是对其它电子屏蔽作用的反屏蔽，而且也造成对其它电子的屏蔽作用。 屏蔽效应和钻穿效应是从其它电子(屏蔽电子)对某轨道上电子(被屏蔽电子)的屏蔽能力和某轨道上电子(被屏蔽电子)回避其它电子屏蔽的能力两个侧面来描述多电子原子之间的相互作用对轨道能级的影响。 着眼点不同，但本质都是一种能量效应。 多电子原子的近似能级图的特点：