第四章 单一表面活性剂定量分析.pptVIP

* * 教学内容： 第四章 　单一表面活性剂的定量分析 教学目标与要求： 掌握阴离子、阳离子、非离子和两性型表面活性剂的各种定量分析方法的原理，了解它们的基本基本步骤。 4.1　阴离子表面活性剂的定量分析 　　基本依据：与阳离子表面活性剂的定量络合反应。 4.1.1　亚甲基蓝分相滴定法－－维茨伯恩法 　　以亚甲基蓝为指示剂，在水相和氯仿相两相同时存在时用阳离子表面活性剂标准溶液进行滴定，随阳离子表面活性剂量的增加，亚甲基蓝从氯仿层游离出来向水层转移，当氯仿层和水层呈同一颜色时为滴定终点。 　　亚甲基蓝指示剂：0.03g亚甲基蓝＋6.5mL硫酸＋50g无水硫酸钠＋水→1L。 　　阳离子表面活性剂标准溶液： 0.05mo/L。浓度标定法可准确移取一定量的标准溶液，加入适当过量的重铬酸钾，适当加热促使的析出重铬酸络合物沉淀凝聚，冷却后过滤，滤液中的重铬酸钾用碘量法定量。也可以直接用月桂醇硫酸钠标准溶液按试样步骤进行滴定。 　　 　　操作：准确移取一定量的试液，加25mL亚甲基蓝指示剂和15mL氯仿，用阳离子表面活性剂标准溶液滴定，边滴边振摇并静置，至两相呈同一蓝色为终点（摇匀后静置1min 再比较）。根据试样量及消耗标准溶液的量可计算得阴离子表面活性剂的纯度。 　　必要时可作空白试验。 4.1.2　亚甲基蓝分相逆滴定法 　　与上法不同的是在试液中先加入一定过量的阳离子表面活性剂标准溶液，然后再用阴离子表面活性剂标准溶液逆滴定进行，以氯仿层开始变蓝色为终点。根据所加入的阳离子表面活性剂标准溶液的量和逆滴定时所消耗的阴离子表面活性剂标准溶液的量，即可求得试样中阴离子表面活性的含量。 　　本法的优点在于适用面广，杂质基本无影响。 4.1.3　溴甲酚绿碱性分相滴定法 　　上述方法均是在酸性溶液中进行滴定，故对皂类不适用。溴甲酚绿法是在碱性条件下，以溴甲酚绿为指示剂，正丙醇－水为介质，用阳离子表面活性剂标准溶液进行滴定。本法可对皂类及共存的阴离子表面活性同时进行定量。 　　磷酸缓冲液：3.7g Na2HPO4+4.2g Na3PO4 + H2O → 400mL＋15滴0.06g/L溴甲酚绿+80mL 正丙醇。 　　操作：准确称取约0.15g试样，加正丙醇溶解和氢氧化钠碱化，再加水定容100mL。从中移取一定量试液，加磷酸缓冲液和氯仿，用阳离子表面活性剂标准溶液滴定至下层变蓝色而上层无色为终点。 4.1.4　溴化二氨基菲啶-二硫化蓝VN150－－混合指示剂法 　　国际表面活性剂委员会推荐的国际标准ISO法。指示剂终点明确，稳定，干扰很少。标准滴定剂用海明1622［对-物-辛基(苯氧基乙氧基乙基)二甲基苄基氯化铵］，易制得纯品，在水中的溶解度高。　　　　 　　混合指示剂：分别称取0.500g溴化二氨基菲啶和二硫化蓝VN150，各用10%热乙醇溶解后混合在一起，再用10%乙醇稀释至250mL。从中移取20mL+ 25mL2mol/L硫酸+水→ 500mL。 　　操作：准确称取一定量试样(含阳离子表面活性剂0.3 ~ 0.4g)溶于水，调节pH~9后定容250mL。从中移取25.00mL + 10mL水+15mL氯仿和10mL混合指示剂，用0.004mol/L 海明1622标准溶液滴定至氯仿层粉红色消失恰好变灰色为终点。滴定过程应充分振荡，以防溶液乳化。 　　 4.1.5　染料指示剂－络合定量法的影响因素 　　可作标准滴定剂的阴离子表面活性剂首推十二烷基硫酸钠；阳离子表面活性剂倾向于含苄基的季铵盐，以海明1622最佳，其次为十六烷基二甲基苄基氯化铵(CBC)。 　　亚甲基蓝是应用最普遍的指示剂，对其有干扰的物质为： 氯化钠、氧化胺、含氯漂白剂和甲苯、二甲苯等助溶剂。皂类在酸性介质中以脂肪酸形式存在而进入氯仿，不与滴定剂作用，但不影响滴定，而在碱性介质中皂与阴离子表面活性剂同时被滴定，因而可酸酸、碱介质中分别滴定，可求得皂类和阴离子表面活性剂的含量。另在高级伯、仲烷基硫酸酯盐和甘油单酯的硫酸酯盐中，C8以下的低分子量组分不能被滴定。 　　尿素、碱金属的无机盐、羧甲基纤维素(CMC)、非离子表面活性剂(除脂肪酸烷醇酰胺外)对亚甲基蓝法均无影响。 　　当皂类和肌氨酸按酸存在时会干扰滴定，使终点不明确，这时应用溴酚蓝碱性滴定法。 　　溴化二氨基菲啶-二硫化蓝VN150混合指示剂法同样受氧化胺、含氯漂白剂、皂类和肌氨酸的影响。 　　染料指示剂的滴定终点往往不够明确，且受溶液体积和指示剂量的影响，亚甲基蓝法在这些方面均很突出。 4.1.6　紫外光谱法 　　含芳核的烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等在紫外光谱区有很大的吸收，且符合比耳定律，所以均可用紫外光谱法测定。 　　紫外光谱法的操作与分光光度法基本相同，准确称取一定