第一章红外光谱.pptVIP

常见聚合物红外特征谱图 聚乙烯 多重内反射光谱在聚合物表面的应用 粗甘油的鉴定 废旧塑料橡胶炼制柴油 新炼汽、柴油都含有碱性氮等各种胶质、杂质物以及不饱和双键，遇见空气会迅速氧化变色，使油品?质量大受影响。然而迄今为止，所有汽、柴油脱色?、除杂基本上都一律采用强酸搅拌、沉渣处理法，对?油品损失严重、沉渣污染严重。 很多文献称使用千分之几至万分之几 的乙二胺或其他活性胺，即可很好除去双键，大大稳定油品的颜色品质。 即使经过上述处理，在小炼油厂生产的柴油中用红外吸收仍测得大量双键的存在？？？ 加氢裂化实质上是加氢和催化裂化过程的有机结合，一方面能够使重质油品通过催化裂化反应生成汽油、煤油和柴油等轻质油品，另一方面又可以防止生成大量的焦炭，而且还可以将原料中的硫、氮、氧等杂质脱除，并使烯烃饱和。加氢裂化具有轻质油收率高、产品质量好的突出特点。 加氢裂化的化学反应 烃类在加氢裂化条件下的反应方向和深度，取决于烃的组成、催化剂性能以及操作条件，主要发生的反应类型包括裂化、加氢、异构化、环化、脱硫、脱氮、脱氧以及脱金属等。 ① 烷烃的加氢裂化反应。在加氢裂化条件下，烷烃主要发生C-C键的断裂反应，以及生成的不饱和分子碎片的加氢反应，此外还可以发生异构化反应。 ② 环烷烃的加氢裂化反应。加氢裂化过程中，环烷烃发生的反应受环数的多少、侧链的长度以及催化剂性质等因素的影响。单环环烷烃一般发生异构化、断链和脱烷基侧链等反应；双环环烷烃和多环环烷烃首先异构化成五元环衍生物，然后再断链。 ③ 烯烃的加氢裂化反应。加氢裂化条件下，烯烃很容易加氢变成饱和烃，此外还会进行聚合和环化等反应。 ④ 芳香烃的加氢裂化反应。对于侧链有三个以上碳原子的芳香烃，首先会发生断侧链生成相应的芳香烃和烷烃，少部分芳香烃也可能加氢饱和生成环烷烃。双环、多环芳香烃加氢裂化是分步进行的，首先是一个芳香环加氢成为环烷芳香烃，接着环烷环断裂生成烷基芳香烃，然后再继续反应。 ⑤ 非烃化合物的加氢裂化反应。在加氢裂化条件下，含硫、氮、氧杂原子的非烃化合物进行加氢反应生成相应的烃类以及硫化氢、氨和水。 双单体马来酸酐/苯乙烯（MAH/St）接枝聚丙烯的研究 需要解决的难题及创新点 面临的难题1：PP属非极性大分子且分子量大，与高极性高表面能的粘土片 层缺乏有效的结合力，PP大分子链很难靠机械力的作用插入 到粘土片层中使片层间距得到充分的扩大，不能使粘土以纳 米片层的形式分散在PP中。 面临的难题2：当粘土以纳米片层的形式分散在PP中后，如何保证片层的均 匀分布而不团聚，如何使PP基体与片层具有良好的界面作用。 解决方案： 课题组最终采用原位接枝PP同时插层有机蒙脱土的方法，希望引入的接枝单体在接枝PP的同时，生成的PP接枝链能够靠化学力的作用插入到粘土片层中去，并依靠极性基团与粘土片层产生良好的结合力，这样PP的接枝物不但起到了大分子插层剂的作用，使粘土片层得以扩大，而且PP接枝物与粘土片层良好的界面作用，保证了粘土片层稳定、均匀地分散在基体中，故PP接枝物同时又起到了大分子相容剂的作用。课题组采用马来酸酐（MAH）作为接枝单体，主要是因为PP接枝MAH体的研究较多、应用也最广，引入MAH后，可改善复合材料的粘结性和涂饰性，同时由于MAH具有可二次反应的酸酐基团，有利于进一步与橡胶或弹性体共混复合（如PP/粘土/EPDM三元复合体系），给该复合体系留下了广阔的发展和研究空间。 引入共单体St的目的是为了提高MAH的接枝率。 PP接枝MAH/St接枝率的测定 将PP接枝物放入索氏抽提器中,用丙酮淋洗24小时。抽掉未反应的单体 及可能生成的均聚物和共聚物。抽提结束后，将接枝物放入真空烘箱中，60℃下干燥12h以上备用。 由于马来酸酐分子上含有两个未反应的酸酐官能团，我们可以利用酸碱滴定的方法测定马来酸酐的接枝率。 称取0.1g-0.2g接枝物放入50ml甲苯中,在沸腾状态下溶解2h 以上，直至样品完全溶解。用0.01mol/L NaOH溶液进行滴定，并用0.1％酚酞乙醇溶液作指示剂。为保证滴定的准确性，可用0.01mol/L HCl进行反滴定。 接枝率Gr的定义为：每100g接枝物中MAH单体的克数,计算公式为： Gr＝[（消耗NaOH摩尔数 × MAH分子量）/（2×样品质量）]×100% 插图9 PP和PP接枝物的IR谱图 （图5.8）注：曲线1：纯PP 曲线2：PP-g-MAH（淋洗）MA