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第一章 气体的 pVT 关系
主要公式及使用条件
1. 理想气体状态方程式
pV ( m / M )RT nRT
或 pVm p(V / n) RT
式中 p,V,T 及 n 单位分别为 Pa,m3,K 及 mol。 Vm V / n 称为气体的摩尔体
3 -1 -1 -1
积,其单位为 m ·mol 。 R=8.314510 J mol· ·K ,称为摩尔气体常数。
气体混合物
1) 组成
摩尔分数
yB
或 B
(
x ) = nB / nA
A
体积分数
B
y BV m, B /
yAV
m,A
A
式中 nA
为混合气体总的物质的量。 V m,A
表示在一定 T,p 下纯气体 A 的摩
A
尔体积。
yA V m, A 为在一定 T, p 下混合之前各纯组分体积的总和。
A
( 2) 摩尔质量
M mixy B M B
m/ n
M B /
nB
B
B
B
式中 m
mB
为混合气体的总质量, n
nB 为混合气体总的物质的量。上
B
B
述各式适用于任意的气体混合物。
(3) yB nB / n pB / p VB / V
式中 pB 为气体 B,在混合的 T,V 条件下,单独存在时所产生的压力,称为 B
的分压力。 V B 为 B 气体在混合气体的 T,p 下,单独存在时所占的体积。
道尔顿定律
pB = yBp, p pB
B
上式适用于任意气体。对于理想气体
pB nB RT / V
阿马加分体积定律
VB* nB RT / p
此式只适用于理想气体。
第二章 热力学第一定律
主要公式及使用条件
热力学第一定律的数学表示式
U Q
W
或
d U
δ Q
δ
W δ
Q pd a m b
Vδ
W
规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境作功为负。式中
pamb
为
环境的压力, W?为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。
焓的定义式
H
U pV
3. 焓变
( 1)
H
U
( pV )
式中 ( pV ) 为 pV 乘积的增量,只有在恒压下 ( pV )
p(V2V1 ) 在数值上等于体
积功。
2
( 2)
H
nCp,m dT
1
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程,或真实气体的恒压变温过程,
或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。
热力学能 (又称内能 )变
2
U
nCV ,m d T
1
此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。
恒容热和恒压热
QV
U
( dV
0W,
0
Qp
H
(d p
0, W
0)
热容的定义式
( 1)定压热容和定容热容
Cp
δQp
/d T
(
H /
T ) p
CV
δQV
/ dT
( U /
T )V
( 2)摩尔定压热容和摩尔定容热容
C p ,m
C p
/ n
( H m / T ) p
CV ,m
CV
/ n
( U m / T )V
上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。
(3)质量定压热容(比定压热容)
cp C p / m C p ,m / M
式中 m 和 M 分别为物质的质量和摩尔质量。
(4) C p, m CV , m R
此式只适用于理想气体。
摩尔蒸发焓与温度的关系
H m (T2 )
vap H m ( T1 )
T 2
vap
vap C p ,m d T
T1
或
(
v a Hp
m/ T p)
Cvap p
式中
vap Cp,m
=
Cp,m (g) — Cp ,m (l) ,上式适用于恒压蒸发过程。
8. 体积功
(1)定义式
W
pamb dV
或
W
pa m dV
b
(2) W
p(V1 V2 )
nR(T2
T1 )
适用于理想气体恒压过程。
(3)
W
pa m (bV1
V2 )
适用于恒外压过程。
(4)
W
V 2
d
nRT
ln(
V2
/
)
nRT
ln(
p2
/
p1
)
适用于理想气体恒温可
p V
V1
V1
逆过程。
(5)
W
U
nCV , m(T 2
T )1
适用于 CV ,m 为常数的理想气体绝热过程。
9. 理想气体可逆绝热过程方程
(T2 / T1 )CV ,m (V2 /V1 ) R
1
(T
/ T )C p,m
( p / p )
R
1
2
1
2
1
( p2 / p1 )(V2 /V1 ) r 1
上式中, C p,m / CV ,m 称为热容比(以前称为绝热指数) ,适用于 CV ,m 为常数,
理想气体可逆绝热过程 p, V, T 的计算。
10. 反
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