能源利用过程中的催化剂表征试验资料文档.pptVIP

能源利用过程中的催化表征 张彦威 手机邮箱：zhangyw@zju.edu.cn 内容简介 2 常用的催化表征手段 催化的基本概念 3 根据IUPAC于1981定义，催化剂(Catalyst)是一种物质，它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化（不改变化学平衡位置）。doi:10.1351/goldbook.C00876 催化作用(Catalysis)：不能改变化学平衡；通过改变反应历程而改变反应速度；对加速化学反应具有选择性； 4 催化剂对反应具有选择性，即催化剂对反应类型、反应方向和产物的结构具有选择性 催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应，而不能加速热力学上无法进行的反应 催化剂不改变化学平衡，意味着对正方向有效的催化剂，对反方向也有效 催化剂只能改变化学反应的速率，而不能改变化学平衡的位置 能源与催化的关系 现行工业过程中，60%的产品和90%的过程是通过催化技术实现的。催化在能源发展战略中有突出的重要性。这可以概括为五个方面： 石油炼制与石油化工； 合成气化工; 天然气化工； 燃煤污染防治； 绿色化学 5 催化在ITPE能源研究领域的应用 硫碘循环制H2研究 SCR催化还原NOx 煤焦油催化加氢研究 Hg, NOx, SO2, VOCs, Dioxin等污染物的催化脱除 合成气催化制取醇醚等 二恶英吸附催化脱除 6 7 催化表征的重要性 催化剂表征，指催化剂性能优劣的判断指标。 广泛的采用近代物理方法是今日催化科学研究的一个重要特点。一些现代化仪器和方法已经将许多催化剂制备过程和表面状态弄得一清二楚。工具是人类器官功能的延伸。有了这些工具，就可以更深入地研究催化作用，认识和总结催化作用的规律，大大加速催化剂开发的进程。这些方法各有所长，也各有所短。为了全面研究某一催化问题，则需要多重方法配合联用，互相补充。 催化剂表征 催化剂的表征主要指催化剂的宏观性质表征和微观性质表征两个方面。 催化剂宏观性质表征：主要是表征催化剂密度，如表观颗粒密度（假密度）、骨架密度（真密度）和表观堆积密度，颗粒形状和尺寸，比表面，孔结构，如孔径、孔径分部、孔容和孔隙率。 催化剂微观性质表征：主要是表征催化剂本体及表面的化学组成、物相结构、活性表面、金属分散度、价态、酸碱性、氧化还原性、各组份的分布及能量分部等，特别是起活性作用的部位即活性中心的组成、结构、配位环境与能量状态。 8 常用的催化表征手段 分子光谱技术 9 多孔材料测试技术 N2物理吸附法/压汞法 程序升温脱附技术 TPD/TPR/TPO/TPS 热分析技术 TG/DTG/DTA/DSC X射线衍射技术 电镜技术 TEM/SEM 电子能谱法 XPS/UPS/AES 红外光谱/拉曼光谱 XRD 多孔材料测试技术—背景知识 一般认为，当催化剂的化学组成和结构一定时，单位重量（或体积）催化剂的活性取决于催化剂表面积的大小，而固体催化剂一般都为多孔颗粒。由此可见，对催化剂的表面积进行测定以及对其孔结构进行表征在催化剂的研究中具有十分重要的作用 不同的孔（微孔、介孔和大孔）可视作固体内的孔、同道或空腔，或者是形成床层、压制体以及团聚体的固体颗粒间的空间（如缝隙或空隙）。 10 多孔材料测试技术—背景知识 11 孔的类型 孔形的分类 IUPAC对孔径的分类 微孔 介孔 大孔 12 压汞法 原理： 通过加压使汞进入固体中。 在一定压力下，汞可以被压入颗粒的内孔，随着压力的增大，充入的汞量也增多，测量的孔径也越小，利用压力和孔径的对应关系得到内孔的有关参数。 采用圆柱孔模型，根据压力与电容的变化关系计算孔体积及比表面积，依据Washburu（华西堡）方程计算孔径分布，是大中孔常规测定的最好方法。 我们能从压汞仪中测得什么： 孔体积(Pore volume) 孔分布(Pore size distribution) 孔面积(Pore area) 孔结构(Pore structure) 粒度分布(Particle size distribution) 压汞法 特 点：速度快，测量方位宽。 不 足：汞从多孔固体中回收难；只能测开孔。 孔宽范围：大孔最佳，介孔次之。(3.6nm-1mm) 压汞仪：PoreMaster-60 电脑操作界面 13 气体吸附技术：比表面与孔分布测定 原理： 吸附现象：当气体分子运动到固体表面，由于气体分子与固体表面分子之间相互作用，气体分子会暂时停留在固体表面，使得固体表面上气体分子浓度增大，这种现象成为气体分子在固体表面的吸附。 吸附平衡：固体表面的气体浓度增加为吸附过程，浓度减少为脱附过程；当吸附速率与脱附速率相等时，固体表面上的气体量维持不变，称为吸附平衡。 14 吸附 物理吸附 范德华力 化学吸附 化学键