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22-1 铜族元素 制作人: 缪志蛟 田正 周峰 胡瑜雷 铜副族的元素电势图 EA? /V 一 铜副族元素的提取 (1) 铜的冶炼 矿石粉碎(增大处理面积)， “浮选法” 将Cu富集到15 ~ 20%。 焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质，如As2O3等，并 将部分硫化物氧化成氧化物: 2 CuFeS2 ＋ O2 Cu2S ＋ 2 FeS ＋ SO2↑ 2 FeS ＋ 3O2 FeO ＋ 2 SO2↑ 所谓浮选，是将矿粉浸入溶有“浮选剂(Na4SiO4)”的水中，并向体系中鼓入空气泡，从而利用含有硫化物的矿石颗粒与硅酸盐废石颗粒的表面性质的不同对二者加以分离的过程。浮选剂分子的亲硫端与黄铜矿石颗粒结合，其另一端为烃基，属于憎水端，插入空气泡中。于是矿粒随空气泡上浮至体系表层，收集起来称为精矿。硅酸盐废石颗粒不为浮选剂分子捕获，沉于体系底部。 二 性质和用途 物理性质 铜副族元素属于重金属，导电性和导热性在所有金属中是最好的，银占首位，铜次之。 具有很好的延展性。如 1 g 金能抽成长达 3 km的金丝，或压成厚约 0.0001 mm的金箔。 容易形成合金，尤其以铜合金居多。常见的铜合金有黄铜(锌40%)，青铜(锡～15%，锌5%)，白铜(镍13%～ 15%)。 化学性质 铜副族元素的氧化态有 ＋1，＋2，＋3 三种，这是铜副族元素原子的 (n－1)d 和 ns 轨道能量相近造成的，不仅 4s 电子能参加反应，3d 电子在一定条件下也可失去一个到两个，所以呈现变价。相比之下，碱金属 3s 与次外层 2p 轨道能量相差很大，在一般条件下很难失去次外层电子，通常只能为 ＋1价。 铜副族元素的金属性远比碱金属的弱，且铜副族元素的金属性随着原子序数的增加而减弱，而碱金属恰恰相反。 铜在干燥空气中比较稳定，在水中几乎看不出反应，与含有二氧化碳的潮湿空气接触，在铜的表面会慢慢生成一层铜绿，其反应为：  2 Cu ＋ O2 ＋ H2O ＋ CO2 Cu(OH)2CuCO3 铜绿可防止金属进一步腐蚀。 氧化银和氢氧化银 在温度低于–45oC ，用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用，则可能得到白色的AgOH沉淀。 Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为： 2Ag++2OH– Ag2O+H2O Ag+O2 △ 放电 充电 AgO+Zn+H2O Ag+Zn(OH)2 Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。 卤化银 Ag++X– == AgX↓ （X=Cl、Br、I） Ag2O+2HF == 2AgF+H2O↓ （蒸发，可制得AgF） ZnS 共价 8.9×10–17 黄 AgI NaCl 过渡 5.0 ×10–13 黄 AgBr NaCl 过渡 1.8×10–10 白 AgCl NaCl 离子 – 白 AgF 晶格类型 键型 溶度积 颜色 AgX的某些性质 AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质，可作感光材料。 2AgX 2Ag+X2 hν AgX 银核AgX hν 对苯二酚 AgAgX Na2S2O3 定影 Ag 然后用氢醌等显影剂处理，将含有银核的AgBr还原为金属银而显黑色，这就是显影。最后，用NaS2O3等定影液溶解掉未感光的AgBr，这就是定影： 米吐尔 AgBr ＋ 2 S2O32－ = [Ag(S2O3)2]3－ ＋ Br－ 硝酸银 AgNO3见光分解 ，痕量有机物促进其分解，因此把AgNO3保存在棕色瓶中。 AgNO3和某些试剂反应，得到难溶的化合物，如：白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。 AgNO3是一种氧化剂，即使室温下，许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。 金的化合物 Au（Ⅲ）是金的常见的氧化态，如： AuCl3无论在气态或固态，它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在，基本上是平面正方形结构。 AuF3，AuCl3，AuCl4–，AuBr3，Au2O3 · H2O等 AuCl