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第三章 醇酸树脂
第一节 概 述
第二节 醇酸树脂的分类
第三节 醇酸树脂的合成原料
第四节 合成醇酸树脂的反应原理
第五节 醇酸树脂的配方设计
第六节 合成工艺
第七节 醇酸树脂的合成实例
第八节 醇酸树脂的改性
第九节 醇酸树脂的应用;第三章 醇酸树脂
第一节 概 述
;第二节 醇酸树脂的分类; 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量( )与树脂理论产量( )之比。其计算公式如下: ; 引入油度(OL)对醇酸树脂配方有如下的意义:
(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。
因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱,弱极性结构的含量,直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好,易溶于溶剂汽油 ; 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 ;短油醇酸树脂溶解性最差,需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解。同时,油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响,弱极性结构含量高,光泽高、刷涂性、流平性好;
(2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 。
因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度( ) , 或常说的 “ 软硬程度 ” ,油度长时硬度较低,保光、保色性较差。;醇酸树脂的油度范围见下表:;例题: 某醇酸树脂的配方如下:
亚麻仁油:100.00g;氢氧化锂(酯交换催化剂):0.400g;甘油(98%):43.00g;苯酐(99.5%):74.50g(其升华损耗约2%)。计算所合成树脂的油度。
解: 甘油的相对分子质量为92,固其投料的物质的量为:
43×98%/92=0.458(mol)
含羟基的物质的量为:3×0.458=1.374(mol)
苯酐的相对分子质量为148,因为损耗2%,故其参加反应的物质的量为: 74.50×99.5%×(1-2%)/148=0.491(mol)
其官能度为2,故其可反应官能团数为:2×0.491=0.982(mol)
因此,体系中羟基过量,苯酐(即其醇解后生成的羧基)全部反应生成水量为:0.491×18=8.835g
生成树脂质量为:100.0+43.00×98%+74.5×(1-2%)-8.835=205.945(g)
所以 油度=100/205.945=49%
; 第三节 醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等。
分子中羟基的个数称为该醇的官能度,丙三醇为3官能度醇,季戊四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置,有伯羟基、仲羟基和叔羟基之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为:
伯羟基>仲羟基>叔羟基。
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性,与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四醇复合使用,以调节官能度,使聚合平稳,避免胶化。
;单体名称;二、 有机酸
有机酸可以分为两类:一元酸和多元酸。
一元酸主要有:苯甲酸、松香酸以及脂肪酸(亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等);
多元酸包括:邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐(TMA)等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用,引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性,但其溶点高、活性低,用量不能太大;己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元,可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性;偏苯三酸酐(TMA)的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基,经中和可以实现树脂的水性化,用作合成水性醇酸树脂的水性单体。; 一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂,亚麻油酸、桐油酸等干性油脂肪酸感性较好,但易黄变、耐候性较差;豆油酸、脱水蓖麻油酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱,应用较广泛;椰子油酸、蓖麻油酸不黄变,可用于室外用漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性,由于增加了苯环单元,可以改善涂膜的干性和硬度,但用量不能太多
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