氧化还原和电极电势.ppt

一、氧化还原反应 1、定义 元素的氧化值发生了变化的化学反应。 Sn2+ + Fe3+ → Sn4+ + Fe2+ 2、特点 （1）存在着氧化剂与还原剂； （2）存在着氧化态与还原态。 二、氧化还原电对 1、电对 Ox + ne → Red 同种元素的氧化态与还原态构成了氧化还原电对，记作Ox / Red。 如Sn4+/Sn2+ ，Fe3+/Fe2+，一个氧化还原反应由两个氧化还原电对组成。 2、电极反应 任何氧化还原反应都可拆分为两个氧化还原电对的半反应（半电池反应，电极反应）： Fe3+ + e → Fe2+ Sn2+ → Sn4+ + 2e 第二节 原电池 一、原电池的概念 3、特征 正极：氧化剂(Cu2+)被还原，半电池反应为： Cu2+ + 2e → Cu 负极：还原剂(Zn)被氧化，半电池反应为： Zn → Zn 2+ + 2e 电池反应为： Cu2+ + Zn → Cu + Zn 2+ 二、原电池的组成式 1、书写要求 2、应用示例 [例4]将氧化还原反应 Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+ 拆成两个半电池反应，并写出电极组成和电池组成表示式。 解 （1）根据正极发生还原反应，负极发生氧化反应的原则，拆分此氧化还原反应为两个半电池反应： 正极反应： Cu2+ + 2e → Cu 负极反应： Zn → Zn 2+ + 2e （2）电极组成： 正极： Cu │Cu2+ （c1） 负极： Zn │ Zn 2+ （c2） （3）电池组成表示式： （-） Zn │ Zn 2+ （c2） ‖ Cu2+ （c1） │ Cu （+） 三、电池电动势 1、定义 电池电动势是电池正负极之间的瞬时电势差。 2、表示 电池电动势 E＝ E+ - E- E+ ─ 某时刻正极的电势， E- ─ 某时刻负极的电势。 第三节 电极电势 双电层结构的电极电势为绝对电极电势。 2、影响电极电势的因素 电极电势的大小与 （1）金属的本性； （2）金属离子的浓度； （3）温度 有关。 二、标准电极电势的测定 1、标准氢电极的作用 实际中选定一个标准电极，将其电极电势定义为零，即可确定其它电极的电极电势。 采用标准氢电极作为基准电极。 2、标准氢电极的组成 3、标准电极电势 （1）定义 处于标准态下的电极的电势称为该电极的标准电极电势，用符号Eθ表示。 （2）标准态 溶液活度为1 , 或气体压力为100kPa , 液体和固体为纯净物。 例6 判断标准状态时下列氧化还原反应自发进行的方向：2Fe2++Br2 2Fe3++2Br-。 解 首先，将此氧化还原反应拆成两个半反应，并查出这两个电对的标准电极电势： 第四节 影响电极电势的因素—Nernst方程式 一、 Nernst方程式及浓度对EOx/Red及E的影响 标准电极电势：只考虑电极本性的影响，故只能用于标准态下的氧化还原反应。 非标准态下，EOx/Red：考虑电极本性、反应物浓度、温度以及溶液的酸度等因素。 Nernst方程式：综合了上述影响因素的计算EOx/Red及E的公式。 1、电极电势的Nernst方程式 对于任一电极反应 上式─电极电势的Nernst方程式 式中E ─电极电势（V） EΘ ─标准电极电势（V） R ─气体常数(8.314 J·K-1·mol-1) F ─ Faraday常数(96 485 C·mol-1) T ─绝对温度（K） n─电极反应中得（失）电子数（mol） [Ox]a ─电极反应中电对氧化态浓度幂的乘积 [Red]b ─电极反应中电对还原态浓度幂的乘积 电极反应中的固体或纯液体，其活度视为1，气体的浓度用其分压表示 。 2、电池电动势的Nernst方程式 对于任一电池反应 在298.15K时,代入有关常数得 3、应用注意事项 （1）除Ox和Red外，若有H+或OH-参加反应，则它们的浓度也应写进Nernst方程式。如 MnO4- ＋ 8H＋＋5e → Mn2＋＋ 4H2O 四、形成难解离物质对电极电势的影响 例11 标准氢电极的电极反应为: 形成难解离物质对电极电势的影响 = 0.05916lg[H+] = - 0.05916pH = - 0.05