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第三章 成膜物及成膜机理 第一节 成膜物的主要分类 一,有机成膜物:天然和合成聚合物,化学改性的天然树脂等,它们是涂料的主体-构成有机涂层材料。 无机成膜物:以聚合硅酸盐或磷酸盐为粘合剂主体,例如高模数硅酸钾、硅酸锂,聚合磷酸锌等。 有机-无机杂化树脂:近十几年发展起来的新型树脂成膜物,以硅、钛溶胶改性有机聚合物,具有纳米结构的成膜物体系为代表,还有环氧改性的聚合磷酸盐等。 二,热塑型(Thermoplastic)树脂成膜物:分子量较大的天然或合成的聚合物树脂, 热固型(Thermosetting)或交联型树脂:它们是分子量较低、带有一定数量的可参加交联成膜反应的基团的低聚物或齐聚物(Oligomer)树脂,在成膜过程中与外加固化剂反应交联成膜 水性树脂成膜物 三,水分散型树脂-乳液(Latex):以建筑乳胶涂料的基础乳液(纯丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸、醋酸乙烯-丙烯酸、EvA等乳液)为代表 .乳液也可经树脂溶解于溶剂后外加乳化剂经机械分散后脱溶剂的工艺制备,称为后乳化工艺。近年来采用将亲水基团(-COOH,-OCH2CH2-等)引人树脂结构中制备可自乳化的树脂。 水可稀释型树脂(Water-reducibe):通常溶解在亲水性较高的溶剂-丙二醇醚、丙酮N-甲基吡咯烷酮等 水溶性成膜物树脂:它们通常为离子型--阴离子或阳离子型树脂 有机分散型树脂:将树脂溶解在强溶剂中,再加脂肪烃在特种表面活性剂存在下稀释而成的有机乳液。 气-固分散型树脂:以粉末涂料为代表。 按树脂成膜物的化学结构和来源分类;我国涂料行业一直采用这种分类法,并写入国家标准,共17大类: 单一成膜物树脂的不多,往往将几种树脂共混改性以提高涂料性能。因此,树脂的混溶性成为人们关注的重点 与混溶性相关的问题 判断方法;将树脂液混合-溶剂型或乳液后,倾倒在玻璃板上观察成膜和干燥过程中涂层透明性变化。 影响混溶性的因素;溶剂的组合-溶解度参数,树脂的混溶性,混合溶性的挥发性匹配,成膜助剂的匹配等。 热固型树脂;除了溶剂和树脂的溶解度参数匹配之外,反应速度和动力学调整更为重要,否则可能出现微相分离。可用差热分析监测。 第二节 选择成膜物体系-配方基础 一,法规要求;安全、职业健康和环保、节能减排等法规的发展决定涂料成膜物体系的发展方向。水性、高固体和无溶剂(含安全溶剂)、UV固化、粉末涂料等。这是长期渐进过程。 二,树脂固有的理化性能与产品主要性能要求匹配;耐候性、耐化学介质、耐热性和耐低温性-冷热循环、柔韧性、及其他特殊性能要求。 三,涂装工艺的要求;0EM或现场涂装,常温、加热固化,快干或常规干燥。 四,性/价挌比。 认识和选择成膜物的误区 一,人为将成膜性划分为低档-酚醛、醇酸,中档-氯化聚烯烃、丙烯酸、环氧、PU等,高档-有机硅、氟碳、硅氧烷等;任何树脂体系有优点,缺点。“没有最好的树脂、只是适合用户需求的树脂”。 二,任何树脂体系在不断的发展、完善过程中;通过结构改性-丙烯酸改性醇酸、有机硅改性醇酸等性能升级。 三,成膜物与颜料匹配是决定性能的关键因素;不能仅靠成膜物。 常见成膜物体系举例 一,建筑涂料;内墙乳胶漆-EVA、苯丙乳液、高固体低味醇酸,外墙-苯丙、纯丙乳液,溶剂型丙烯酸和PU等。 二,汽车整车0EM涂料;高温固化-快干高性能,底漆-阴极电泳,中涂-醇酸或丙烯酸氨基,底色漆-氨基或PU,面漆-单组份氨基或PU、UV、粉末。 三,防腐涂料;醇酸系,车间底漆-磷化、无机锌、环氧铁红,中间层-环氧云铁、玻璃鳞片,面漆-改性醇酸、丙烯酸和PU、氯化聚烯烃、氟碳和工程硅氧烷等。氯化聚烯烃产品系列。 四,木器涂料;硝基、酸固化、丙烯酸和醇酸、PU、UV-固化等。水性-丙烯酸、单双组份PU、氨酯油、丙烯酸/PUD等。 五,各行业遂步规范涂装配套体系;呈现遂步升级的趋势。取决于涂装工艺和设备条件的改进。 第三节 成膜过程及控制因素 涂料的成膜就是将涂料(液体或粉末)转变成连续完整涂层的过程,它是通过选择适当的涂装方法,按照严格的施工工艺完成的复杂的物理化学过程 成膜过程的控制决定了涂层的质量和性能 成膜过程受成膜条件--温度、湿度、通风、膜厚、时间等影响,决定于涂装方法和涂装工艺的选择。 物理成膜方式一一即成膜前后其化学结构不发生变化(热塑型树脂溶剂蒸发或热熔成膜,非交联乳液成膜) 化学成膜方式一一成膜物经化学反应交联成三维大分子成膜 事实上现代涂料很多都是多种成膜方式的结合 .强调成膜过程中存在动力学控制 一,与成膜过程有关的基本概念 粘度一一液体涂料流变特性的宏观指标。涂料良好的润湿,流平性,防流挂性 粘度的变化直接反映涂层内自由体积的变化,即聚合物链的迂移自由度,它又与成膜质量息息相关。
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