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新型特种工程塑料PPEKK 热分解动力学研究 1 1 1 1* 2 何伟 , 王锦艳 , 廖功雄 , 蹇锡高 , 纪凤霞 1 ( 大连理工大学高分子系，辽宁省高性能树脂工程技术研究中心,大连 116012， 2 辽宁华锦集团技术中心, 盘锦 124021） 关键词：PPEKK 热分解 动力学 新型含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚酮酮（PPEKK ），属无定型聚合物，呈现“扭 曲非共平面”结构，分子结构式如下： O O N N C C O O m 由于“扭曲非共平面”结构的引入，使得分子主链发生了扭曲，往往易发生缠绕， 赋予该材料非常高的耐热等级。但作为耐高温塑料品种，粘度较大，熔融加工困 难，需要在较高加工温度条件下才能塑化加工。因此研究热分解动力学，对确定 使用极限和成型加工工艺具有非常重要现实意义。 采用逐步聚合方法，制备新型聚芳醚酮酮，特性黏度ηinh ＝0.55dl/g(25 ℃，氯 仿溶液) 。利用NetzshTG209 型热重分析仪，氮气氛围中，以多重扫描速率下的不 定温法对PPEKK 热分解动力学进行研究。 在氮气氛围中，升温速度5K/min、10 K/min 、15 K/min 、20 K/min 及30 K/min 条件下PPEKK 样品的热失重曲线(TG)及微分热失重曲线(DTG)示于图（略）。由表 １中数据可看出，随着升温速率的提高，热失重5 ％及最大失重速率时对应温度移 向高温方向，而且PPEKK 热降解过程分为两步进行。同时考察升温速率对PPEKK 的最大热失重时峰高（H ）、最大热失重时失重率（α ）及 T 影响程度。由 m m m -2 0.2(∂H /∂β) ，4.6 ×10 (∂α /∂β)及1.8(∂T /∂β)对比可以得出，T 对升温速率变化敏 m m m m 感，而H ，α 对温度不敏感。 m m 基金项目：国家863 项目（批准号:2003AA33g030 ）资助。 联系人简介： 蹇锡高(1946 年生), 男, 教授，博士生导师, 主要从事高性能工程塑料研究。E-mail ：xgjian@chem.dlut.edu.cn 。 由于聚合物热分解过程比较复杂，主要研究PPEKK 在失重率α位于0～20% 的表观活化能及表观因子。图1 为PPEKK 在不同失重百分率条件下，根据K-A-S[1] Table 1 Kinetic parameters of thermal degradation of PPEKK Heating rate PPEKK -1 (K·min ) T / T (K) T (K) T (K) H (%) α (%) d 5 m1 m2 m m