第五章-控制电流阶跃暂态测量方法.pptVIP

附录 用耐蚀性能良好的金属或非金属材料覆盖在耐蚀性能较差的材料表面，将基底材料与腐蚀介质隔离开来，达到控制腐蚀的目的，这种保护方法称为覆盖层保护法，这样的覆盖层称为表面覆盖层。 阳极性覆盖层 在使用环境中，覆层材料的电位比基体金属的电位负。在覆层缺陷处形成的腐蚀电池中，覆层是阳极，能够对基体金属起到阴极保护作用。 在一定条件下的锌、镉、铝对碳钢为阳极性覆盖层 保护性能取决于覆盖层厚度 (2) 阴极性覆层 在使用环境中，覆层材料的电位比基体金属的电位正。如果覆盖层存在缺陷，基体金属为阳极，将加速基体金属的腐蚀。起机械隔离作用。 如铁表面上覆盖镍、铜、铅、锡等。 保护性能取决于覆盖层厚度和孔隙率 覆层的极性不是绝对的，当环境条件改变时，覆层和基体金属的电偶关系可能发生反转。例如在有机酸中，锡比铁电位负，为阳极 法拉第定律的文字表述 ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量与通入的电量成正比。 ⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 z—电极反应的电荷数 F —法拉第常数 法拉第定律 第六章控制电流阶跃暂态测量方法 一、研究电极表面覆盖层（反应物来源的判断） 1. 反应物来自电极表面 ① 吸附层； ② 成相层； 第四节 控制电流阶跃法研究电极表面覆盖层 以平阶的过渡时间 乘以外加的电流阶跃幅值i ，即为用于覆盖层消长的电量Qθ 吸附层表面覆盖厚度： 成相层覆盖厚度： 1.反应物来自溶液 作图为过原点的直线，即i越小，过渡时间内所消耗的电量越大，这是因为溶液中的反应物可源源不断地补充到电极表面上来的缘故。 2.预先吸附在电极上或是以异相膜形式存在与电极表面 3.两者兼有 电流阶跃实验中电位波形的“平阶”Q～ 关系图 第五节 控制电流暂态测量方法的应用 一、 研究氢在Pt电极上的析出机理 氢的析出反应历程中可能出现的表面步骤主要有下列方程： ① 电化学步骤 若电化学步骤是控制步骤，则电极表面吸附氢原子浓度很小，θH0.01，符合“迟缓放电机理”。 ② 复合脱附步骤 ③ 电化学脱附步骤 如果复合脱附步骤或电化学脱附步骤是控制步骤，则应有0.1θH1，此时符合“复合机理”。 二、实验 用电流换向阶跃法测量Pt电极上氢原子的吸附覆盖度θH的电路如下图所示： 电流换向阶跃法测量Pt电极上氢原子的吸附覆盖度的电路 实验中先以1 mA/cm2的电流密度对Pt电极进行阴极极化，即发生氢原子的吸附反应，当达到稳态时，用快速电子开关把电极从阴极极化换向到阳极极化，阳极极化电流密度为40 mA/cm2，与此同时记录电势随时间变化的波形，如下图所示： AB段：电极由阴极极化向阳极极化转变后的溶液欧姆压降和双电层充电过程引起的界面超电势改变； BC段：氢原子的溶解，即： ；BC段电势几乎不变，说明氢的离子化反应把电子交给电极的速度和外电路把电子拉走的速度相等； CD段：吸附氢被溶解完后，双电层中的电子继续被外电路拉走，因而电势迅速变正； 研究氢在Pt电极上的析出机理 =40 mA/cm2×5×10-3 s=0.2 mC/cm2=2 C/m2 ∴ 其中： n：电极反应得失电子数； q：电子电荷，1.6×10-19； 由于θ0.1，说明析氢反应是复合机理。 单位面积上Pt的原子数目为： 二、 方波电流法测定电池的欧姆内阻 电池的内阻是评价电池质量的重要指标之一。 电池内阻 欧姆内阻 （电池材料等的本体电阻 及接触电阻） 极化内阻 （电化学极化和浓差极化 所对应的等效电阻） 符合欧姆定律 不符合欧姆定律 利用控制电流阶跃的方法和交流阻抗的方法测量 第六节 控制电流暂态实验技术 一、 经典恒电流电路 一般用饱和的氯化钾溶液填充。操作时候把盛有氯化钾晶体的饱和溶液的瓶子放入温水呆氯化钾溶液溶解后加入，冷却后在电极内氯化钾会析出。 甘汞电极 银/氯化银电极 二、桥式补偿电路 ①使参比电极尽量接近被测物体表面，大幅度地降低他们之间的介质电阻；? ②调节参比电极位置，测量相对溶液里不同距离处的电位，然后外推到距离为零处，即可获得已消除欧姆电压降影响的电位值。 ? ③预先测定参比电极与被测溶液表面之间的介质电阻和流过该介质的电流，通过计算修正欧姆电压降的影响 ④采用桥式电路测量电极电位，可以消除欧姆电压降影响； ⑤采用内置可自动补偿欧姆电压降的电子电路的电位测量仪器； ⑥采用断流法测量电位，可消除欧姆电压降的影响。通常是在电位测量回路与电流