电势法及永停滴定法.ppt

第十章 第三节 节小结 第十章 第三节 电势滴定法 取样探针式 确定滴定终点的方法 基 本 原 理 E ~V曲线法 ⊿E/⊿V~ V曲线法 ⊿2E/⊿V2~ V曲线法 思考题 第十章 第三节 章 页 用0.1052 mol·L-1NaOH标准溶液电位滴定含25.00mlHCl溶液,用玻璃电极作指示电极，以饱和甘汞电极为参比电极，测得如下数据： VNaOH（mL） 25.60 25.70 25.80 25.90 26.00 26.10 26.20 26.30 26.40 26.50 pH 3.41 3.45 3.50 3.75 7.50 10.20 10.35 10.47 10.52 10.56 用二阶微商计算法确定滴定终点体积； 第四节 永停滴定法 永停滴定法：根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法 一、基本原理 （一）可逆电对和不可逆电对 有电流通过，这样的电对，称为可逆电对。 通过电解池电流的大小由溶液中氧化型或还原型浓度（低浓度）决定。氧化型和还原型浓度相等时电流最大 I2／2I—与双铂电极组成电池，外加一个小电压，两电极上就能同时发生氧化还原反应，即产生电解： 第十章 第四节 不可逆电对 电对S4O62-／2S2O32- 在该电对溶液中同样插入双铂电极 外加一小电压时 阳极上S2O32-发生氧化反应， 即：2S2O32-－2e＝S4O62- 但在阴极上S4O62-不能产生电解无电流通过。 第十章 第四节 （二）分类 b．标准→可逆 样品→不可逆 I2 → Na2S2O3 开始无电流， 近终点电流↑↑ a．标准→不可逆 样品→可逆 Na2S2O3 → I2 开始有电流， 近终点电流为0 根据滴定过程的电流变化，分为： c．标准→可逆， 样品→可逆 Ce4+ → Fe2+ 开始电流先↑ 近终点前电流↓ 终点后电流↑↑ VP VP VP I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+ 第十章 第四节 （三）仪器装置 第十章 第四节 二、应用与示例 中国药典2010年版中含有芳伯胺的药品大都采用快速重氮化法，并用永停法指示终点。 按药典规定取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加入水40ml与盐酸（1→2）15ml，而后置电磁搅拌器上搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂电极后将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用亚硝酸钠滴定液迅速测定，并随滴随搅拌。 第十章 第四节 二、应用与示例 至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用水冲洗后继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转并不复位即为终点。 做水分测定时，可调节至规定的初始电流，然后滴定至电流大幅度增加，并将持续数分钟不退即为终点。如使用自动永停滴定仪当到达终点时仪器将自动切断滴定液，读取消耗的亚硝酸钠或其它滴定液的毫升数，按规定进行计算。 第十章 第四节 节小结 第十章 第四节 永停滴定法 取样探针式 应用与示例 基 本 原 理 分类 仪器装置 取样探针式 可逆、不可逆电对 思考题 第十章 第四节 章 页 请从原理、确定终点方法等方面比较永停滴定法和电位滴定法的异同。 ee 第十章 电势法及永停滴定法 第一节 基本原理 第二节 直接电势法 制作人：吴剑 第三节 电势滴定法 第四节 永停滴定法 化学电池(chemical cell)是由两个电极、电解质溶液和外电路三部分组成，是一种电化学反应器。电化学反应就是发生在电极和电解质溶液界面间的氧化还原反应。 第一节 基本原理 一、化学电池 第十章 第一节 电位值随被测离子活（浓）度的变化而变化的电极，称为指示电极(inducator electrode)； 电位值已知并恒定的电极，称为参比电极(reference electrode)， 即电位值不受溶液中被测离子活（浓）度的影响 二、参比电极和指示电极 第十章 第一节 （一）参比电极 标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2 1．甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2CL2 (s)︱KCL (x mol/L) 电极反应 Hg2CL2 + 2e → 2Hg +2CL- 第十章 第一节 2．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCl︱Cl- (x mol/L) 电极反应式 AgCl+ e → Ag + Cl- 对参比电极的要求： (1)电极