第20-章钛副族和钒副族课件.pptVIP

金属铪耐腐蚀性强，主要用来制作核反应堆的控制棒。 铪及其化合物具有熔点高、抗氧化性强的特点，可作喷气发动机和导弹上的结构材料及高熔点金属熔炼坩埚的内衬。 3 单质的制备 从钛铁矿中提取二氧化钛，首先要用磁选法富集得到钛精矿，再用硫酸处理： （1）金属钛的提炼 FeTiO3 + 2H2SO4 —— TiOSO4 + FeSO4 + 2 H2O 将所得的固体产物用水浸取，同时加入 Fe 屑防止 Fe2+ 被氧化，低温下结晶出 FeSO4 ? 7H2O。 过滤后稀释、加热使 TiOSO4 水解得到 TiO2?H2O ，然后加热脱水得到 TiO2。 将得到的 TiO2 与碳、氯气共热生成 TiCl4： TiO2 + 2 Cl2 + 2 C ——TiCl4 + 2 CO 然后在氩气气氛中用镁或钠还原 TiCl4 得到金属钛： 2 Mg + TiCl4 —— 2 MgCl2 + Ti 800℃ （2）锆、铪的分离 自然界中，锆和铪矿石常常共生。因此，在制备锆或铪单质时，经常会混入另 一种金属杂质，因此必须将锆、铪分离。 K2[HfF6] 在氢氟酸中的溶解度略大于 K2[ZrF6]， 利用这一微小差异在氢氟酸中进行反复多次的溶解 – 结晶操作，以达到分离锆、铪的目的。 离子交换法是利用强碱型酚醛树脂 [R―N(CH3)3]+ Cl― 阴离子交换剂，使 [MF6]2― （即[ZrF6]2― 和 [HfF6]2― ）与 阴离子树脂进行吸附交换。 2RN CH3 3Cl + K2[MF6]—— [RN CH3 3]2[MF6] + 2KCl （ ） （ ） 由于 [ZrF6]2― 和 [HfF6]2― 与阴离子树脂结合能力不同，当氢氟酸和盐酸的混合溶液作为淋洗剂时，这两种阴离子先后被淋洗下来，达到分离的目的。 [RN CH3 3]2[MF6] + 2HCl —— H2[MF6] + 2 RN CH3 3Cl （ ） （ ） 20－1－2 钛副族元素的重要化合物 自然界中，TiO2 有三种晶型，分别为金 红石、锐钛矿、板钛矿，最常见的是金红石型。 　 所有这些化合物中， Ti 都采取 6 配位八面体构型，其中金红石的八面体的畸变程度最小。 1 氧化物 自然界中的金红石是红色或桃红色晶体，有时因含微量的 Fe，Nb， Ta，Sn，Cr 等杂质而呈黑色。 金红石具有典型的 MX2 型晶体构型，属四方晶系。其中钛是八面体配位，配位 数为 6，氧的配位数为 3。 （1）制备 二氧化钛为白色粉末，俗称钛白粉。 二氧化钛可以用浓硫酸处理钛铁矿获得， 也可以通过四氯化钛与干燥的氧气在 923～1023K 温度下反应制得： TiCl4 + O2 —— TiO2 + 2 Cl2 （2）性质 TiO2 不溶于水或酸，但能缓慢地溶于氢氟酸或热浓硫酸中： TiO2 ＋ 6HF —— H2[TiF6] + 2H2O （ ） TiO2 + 2H2SO4 （浓） —— Ti SO4 2 + H2O 但从硫酸溶液中析出的是白色的 TiOSO4 ? H2O 而不是 Ti SO4 2 ： （ ） TiO2 + H2SO4 ——TiOSO4 + H2O TiO2 不溶于碱性溶液，但能与熔融的碱作用生成偏钛酸盐： TiO2 + 2 KOH —— K2TiO3 + H2O TiO2 溶于热、浓 H2SO4 生成 TiOSO4， 可见 TiO2 是两性氧化物。 但无论其酸性还是碱性都很弱，因此，K2TiO3 和 TiOSO4 都极易水解，生成 TiO2 ? nH2O。 （3）应用 纯净的 TiO2 在温度较低时呈白色，受热后则显浅黄色。它是极好的白色涂料，具有折射率高、着色点强、覆盖力大、化学性能稳定、无毒等优点。 广泛用于油漆、造纸、塑料、橡胶