近红外光谱技术.ppt

一、分析界的新军种1、NIR简介 近红外光谱技术（NIR）是一种高效快速的现代分析技术，它综合运用了计算机技术、光谱技术和化学计量学等多个学科的最新研究成果，以其独特的优势在多个领域得到了日益广泛的应用。并已逐渐得到大众的普遍接受和官方的认可。 2、NIR发展历程 1800年，Herschel 提出； 1881年，Abney，摄谱法得到有机NIR光谱； 上世纪50年代中期，出现简易型NIR仪器； 上世纪60年代，Norris等采用漫反射测定农副产品的水分，蛋白和油脂含量的工作，在NIR分析技术发展里程中具有标志性作用； 上世纪60年代中后期到80年代初期，徘徊不前； 二、NIR技术特点 1、NIR带来分析效率的革命 与传统分析技术相比，NIR具有快速和高效的特点，显著提高分析工作效率，改变化验室工作面貌。 NIR在线分析与先进过程控制结合，实现装置平稳运行和质量卡边操作，用于石化生产可产生巨大的经济效益和社会效益。 NIR技术推动了各种相关技术的巨大进步。 2、NIR光谱的特性 NIR获得容易，穿透能力强，通过普通玻璃； NIR可用光纤传递； 光谱测量方式：透射，反射，漫反射； 测量光程：1mm～100mm； 直接测量，无需样品前处理； 光谱对人无伤害，安全环保。 * * 上世纪80年代中后期，计算机的发展为化学计量学的应用提供了必要条件，化学计量学与NIR应用结合首次展现了其信息提取的魅力，是她使当时正在受困的NIR技术重新崛起； Kowaski，华盛顿大学过程分析化学中心（CPAC），关于化学计量学的研究工作对NIR的发展具有历史性贡献； 1989年，Callis采用PLS测定汽油辛烷值的研究工作，引发了NIR在石化工业中的广泛应用，尤其是在线NIR更充分展现了NIR分析技术的先进性和经济价值； 1990年以后，NIR在农业和石化快速发展的同时，也迅速进入诸如化工、制药、食品、轻工等领域； 在应用过程中发现很多问题，如测量方式，准确性，测量精度，模型传递等，为解决这些问题又推动了NIR在仪器制造技术和软件技术方面的深入发展，经过近十年的应用与发展里程，NIR已经接近成熟发展期，在各应用领域确立了其重要地位，成为分析仪器家族中的新军种。 3、NIR善于解决 可测量物态：液体（透明，不透明），糊状，固 体，粉末，纤维等； 非常适合生产控制分析，筛选分析，分析数据资 源储存与利用； 能够满足快速分析的要求； 非常适合过程在线分析； 特别适合常量组成测定； 特别适合测定由样品主要组成决定的性质。 分析任务多 分析仪器种类多 分析过程复杂 分析周期长 操作人员多 分析环境差 分析成本高 方法局限，不是我不努力！ 不堪重负，实在满足不了生产 对分析的快速要求！ 传统化验室分析现状 近红外测量值 实际测量 NIR分析具有更高的测量精度，更适合 做控制测量。 建立在大量实测数据的统计基础上，NIR测量更接近于标准方法测量的真值。 NIR分析数据准确度判别方法 1、分别用两种分析方法（近红外/标准）测定同一样品。 2、检验这两种测定结果的偏差是否符合标准分析方法的误差要求。 异曲同工，但效率天壤之别! NIR 传统方法 4、NIR的局限性 不擅长测定微量成分（小于0.1%）； 不适合分散性样品的测定（由于模型）。 三、基本原理 1、NIR 光谱区域 2、理论依据 近红外光谱主要是由于分子振动的非谐振性使分子振动从基态向高能级跃迁时产生的，记录的主要是含氢基团C－H、O－H、N－H、S－H、P－H等振动的倍频和合频吸收。不同基团（如甲基、亚甲基、苯环等）或同一基团在不同化学环境中的近红外吸收波长与强度都有明显差别。所以近红外光谱具有丰富的结构和组成信息，非常适合用于碳氢有机物质的组成性质测量。 3、NIR技术内涵 NIR技术是光谱测量技术、计算机技术、化学计量学技术与基础测试技术的有机结合。是将近红外光谱所反映的样品基团、组成或物态信息与标准或认可的参比方法测得的组成或性质数据采用化学计量学技术建立校正模型，然后通过对未知样品光谱的测定和建立的校正模型来快速预测其组成或性质的间接分析方法。 训练集样品 组成或性质 数据 化学计量学 软件 模型 近红外光谱 近红外光谱 组成或性质 数据 未知样品 分析过程示意图 4、NIR技术基本构成 性能稳定可靠的近红外光谱 仪是基础！ 功能强大的化学计量学软件是信息提取的 核心！ 工作效率与质量取决于模型质量与数量！ 光 谱 仪 化学计量学软件 模 型 三位一体，缺一不可 5、化学计量学 含氢基团化学键振动的倍频与合频吸收强度很弱，灵敏度相对较低，吸