第4章炔烃、二烯烃(应化)-公开课件.pptVIP

一、炔 烃 1、炔烃的结构、异构和命名 2、炔烃的物理性质、化学性质 二、二烯烃 1、共轭二烯烃的结构 2、共轭效应和超共轭效应 3、共轭二烯烃的化学性质 4、天然橡胶和合成橡胶;炔 烃：分子中含有碳碳叁键的烃;;;乙炔中的键电子云;炔烃只有构造异构，无顺反异构。;简单的炔，可用衍生物命名法命名： 以“乙炔”为母体，其它作为取代基。;复杂的炔烃;3-戊烯-1-炔;当分子中同时含有双键和叁键时 ④ 当从两侧起, 双键、叁键处于相同位置 时, 则应选择使双键的位置较小的编号方式.;物质状态：低级炔烃常温下是气态， C4以上炔烃为液体，高级炔烃为固体。 熔、沸点随相对分子质量增加而增加； 末端炔烃的沸点低于叁键位于中间的异构体； 正构炔烃沸点高于带有支链的同碳数炔烃。 相对密度：稍大于烯烃，但小于1。 溶解性：不溶于水，易溶于极性小的有机溶剂，如CCl4、苯、乙醚等。;加成;端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:;炔化物的生成;乙炔银(白色);注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后加稀硝酸使其分解。;催化加氢;Lindlar(林德拉)催化剂;Lindlar(林德拉)催化剂;加卤素;炔烃与HX的加成速度比烯烃慢，这也是由反应中间体碳正离子的稳定性决定的.;卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低, 反应可以停留在只加1mol HX阶段.; 加水;分子重排反应：一个分子或离子反应过程中发生基团的转移和电子云密度重新分布而最后生成较稳定分子的反应。;与醇加成;加醋酸（见教材P74）;丙烯腈;应用 ① 炔烃的定性鉴别； ② 根据氧化产物推测炔烃结构。;例：某炔经KMnO4氧化后得到以下两种有机物，试推测该炔烃的结构。;乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。;用途(自学） 乙炔是一种重要的化工原料。纯净的乙炔是无色无味的气体。工业上由电石制得的乙炔，因混有少量的H2S、H3P等杂质，有一种特殊的气味。 乙炔难溶于水，易溶于丙酮中。乙炔易燃易爆，尤其是液态的乙炔，稍受震动就可能爆炸，爆炸极限3~81%。当溶于丙酮中后稳定性增加，因此贮存乙炔是在装有多孔性物质，如硅藻土、石棉等，和丙酮的钢瓶中。 乙炔与氧气混合后燃烧，其火焰温度可达到3000℃，常用于气焊、气割中。; 乙炔的制备(自学）;乙炔的化学性质;【本节重点】 ; 炔烃的化学性质：;【预 习】 ; 分类;选主链：选含两个双键的最长碳链为主链，叫“某二烯”； 编号：从最靠近双键的一端编号； 书写名称：将取代基的位置、数量、名称写在母体名前。;1,3-丁二烯;(2Z, 4E)-; 共轭二烯烃的结构;1-丁烯;122.4°;四个碳原子均为SP2杂化;能 量;本 质：电子离开原来轨道发生离域。; 由于?电子离域，使得当其中一个?键受到其它分子的影响而发生极化时，也必然影响到另一个?键，并使其发生同样的极化，从而产生了“交替极性”。 ;共轭效应分类;共轭二烯烃的物理性质与单烯烃相似； 共轭二烯烃的化学性质与单烯烃也很相似, 如可发生亲电加成、氧化、聚合等反应; 共轭二烯烃由于其独特的结构使其具有自己独特的一些反应。如 ① 1,4-加成反应 ② 双烯合成反应(Diels-Alder reaction); 1,2-加成和1,4-加成;;共轭二烯烃的1,4-加成反应属亲电加成反应，但由于受到亲电试??的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的Br+进攻丁二烯时有不同的选择。;;;非极性溶剂、低温、短时间反应, 1,2-加成为主. 极性溶剂、高温、长时间反应, 1,4-加成为主.;共轭二烯烃与具有碳碳双键(或叁键)的不饱和化合物进行1,4-加成，生成含六元环的化合物。;+;练 习;1,4-加成;顺丁橡胶;4-8 天然橡胶和合成橡胶（自学）;【本节重点】 ;【总结】 ;习 题;2、由已知物质合成目的产物 1）由乙炔合成3-己炔 2）由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 3）由乙炔合成;2）;3、指出下列Diels-Alder反应产物由哪些双烯体和亲双烯体构成。;4、试写出下列炔烃的构造式 ;5、推断题： 有A、B两个化合物，互为构造异构体，都能使Br2的CCl4溶液褪色。A与Ag(NH3)2NO3溶液生成白色沉淀，用酸性KMnO4氧化成丙酸和CO2；B不与Ag(NH3)2NO3 溶液反应，且用KMnO4氧化只生成一种羧酸，请写出A、B两种化合物的构造式。;1,3–丁二烯的结构;带有正电