能斯特方程解析.ppt

能斯特方程式 电极电势的大小，不仅取决于电对本身的性质，还与反应温度、有关物质浓度、压力等有关。 能斯特从理论上推导出电极电势与浓度（或分压）、温度之间的关系，对任一电对： 其中：F — 法拉第常数，F = 96485J·mol-1·V-1 n — 电极反应中转移的电子数 ◆应用能斯特方程时，应注意： 二、离子浓度改变对氧化还原反应方向的影响 * 为了实用方便，提出了标准电极电势的概念。 当电对处于标准状态（即物质皆为纯净物，组成电对的有关物质浓度（活度）为1.0 mol·dm-3，涉及气体的分压为1.0×105Pa时，该电对的电极电势为标准电极电势，用符号 φθ 表示。通常温度为298.15K。 标准电极电势 若干电对的标准电极电势（298.15K) －2.925 －0.763 －0.44 　0.000 ＋0.34 ＋0.7999 ＋2.87 K＋＋e- K Zn2＋ ＋2e - Zn Fe2＋ ＋2e- Fe 2H＋ ＋2e- H2 Cu2＋ ＋2e- Cu Ag＋ ＋e- Ag F2 ＋2e- F- K＋/K Zn2＋/Zn Fe2＋/Fe H＋/H2 Cu2＋/Cu Ag＋/Ag F2/F- 　 /V 氧化型＋ne- 还原型 电对 氧化能力增强 还原能力增强 代数值增大 电极电势的测定 1.能斯特方程(Nernst equation) 能斯特方程式 电极反应： aOx + ne- ? bRed 将式中的常数项R = 8.314 J·K-1·mol-1, F = 96485 J·mol-1·V-1代入,并将自然对数改成常用对数，在298.15K时，则有： 能斯特方程式 （1）如果组成电对的物质是固体或液体，则它们的浓度项不列入方程式中； 如果是气体，则要以气体物质的分压来表示。 （2）如果电极反应中，除了氧化态和还原态物质外，还有参加电极反应的其他物质，如H+、OH-存在，则应把这些物质也表示在能斯特方程中。 （3）半反应中的计量系数作为指数。 能斯特方程式 （1） 浓度对电极电势的影响 从能斯特方程式可看出，当体系的温度一定时，对确定的电对来说，φ 主要取决于c(OX)/c(Red) 的比值大小。 2.影响电极电势的因素 能斯特方程式 例：计算298.15K下，c(Zn2+)＝0.100mol·L-1时的φ(Zn2+/Zn）值。 即当c(Zn2+)减少为cθ(Zn2+)十分之一时， φ( Zn2+/Zn）值比φ θ(Zn2+/Zn)仅减少0.03V。 ?（Zn2+/Zn）＝φθ(Zn2+/Zn) + {lgc(Zn2+)/cθ} ＝-0.7626V + lg0.100 ＝-0.7922V 解：电极反应为 Zn2+ + 2e- Zn 能斯特方程式 例：计算298.15K下，c(OH-)＝0.100mol·L-1时的φ(O2/OH-)值。( 已知p(O2) ＝105 Pa) φ(O2/OH-)＝ φ θ(O2/OH-) + lg 解：电极反应为 O2 + 2H2O + 4e- 4OH- ＝ + 0.401V + lg ＝ + 0.460 V 能斯特方程式 （2） 酸度对电极电势的影响 如果H+、OH-也参加电极反应，那么溶液酸度的变化也会对电极电势产生影响。 例： 在298.15K下，将Pt片浸入c ( ) ＝c (Cr3+) ＝0.100 mol·L-1，c(H+) ＝10.0 mol·L-1溶液中。 计算的φ ( /Cr3+ )值。 能斯特方程式 φ (Cr2O /Cr3+ ) ＝ φ θ(Cr2O / Cr3+) ＝ + 1.36V + lg ＝ + 1.50V 解：电极反应为 Cr2O + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 能斯特方程式 解: 电极反应为： MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e- = Mn2+(aq)+4H2O 已知: c(MnO4-) = c(Mn2+) = 1mol.dm-3 c(H+) = 1.0 ?10-5mol .dm-3, Z = 5 查表: E?(MnO4-/ Mn2+)= +1.512V E(MnO4-/ Mn2+) = E?(MnO4-/ Mn2+)