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第二章热力学基础.ppt

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第二章 热力学基础 2.1热力学第一定律 2.1.1 热与功是二类不同形式的能量. 热量—由于体系和它所处环境的温度不同而导致在二者间交换的能量,简称热,用符号Q表示。注意其正负值的规定. 功—体系与环境之间交换的除热以外的能量,用符号W表示。注意其正负值的规定. 功分为体积功与非体积功. 体积功的计算 注意:此处的压力pa是指环境对活塞施加的压力! 几种典型的等温膨胀作功情况 恒外压过程 分步恒外压过程 显然, 无限细分步 可逆过程 什么是可逆过程? 可逆过程的特点。 在等温可逆膨胀过程中体系对环境作最大功。 在等温可逆压缩过程中环境对体系作最小功。 2.1.2 热力学第一定律 热力学能 体系热力学能的绝对值目前无法知道,但其变化值是可以测量、计算的。 对于封闭体系: U的变化值只与其变化的始、终态有关,而与变化的途径无关,即U是一个状态函数。 Q、W不是状态函数 对于真实气体, U=U(T,V) 分子动能与T相关; 分子间势能与V相关. 对于理想气体, U=U(T) 热力学能变化值DU可以通过测量Q、W来得到。 Q=CDT QV=CVDT 对于体积不变的过程(即恒容过程),体积功为零。所以有: QV=DU 对于恒压过程: 令 对于理想气体 几个有意义的结论 恒容反应热可以实验测量,且其等于热力学能的增量。 恒压反应热可以实验测量,且其等于体系焓的增量。 * *

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