第二章物质磁性.pptVIP

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2.2 抗磁性和顺磁性 2.2.1 正常抗磁性的经典解释; Langevin 理论 二. 理论推导 三. 理论结果分析 2.2.2 正常顺磁性的半经典解释 2. 理论推导 3. 结果讨论 二. 朗之万模型的修正 结果讨论和评述 三. 离子磁距测定值与实验结果的比较 四. 晶场效应和轨道角动量冻结 d轨道在立方晶体场中的退简并 对磁场的响应 三重态 轨道角动量冻结 小结 习题二 2.2.2 补充内容:晶场及其相关问题 (摘自物理所讲义) 过渡族和稀土族金属中的情况 高自旋态与低自旋态 2.3 抗磁性和顺磁性的量子理论:Van Vleck 顺磁性 一. 抗磁性的量子力学理论 二. 顺磁性的量子力学理论 对范弗莱克顺磁性的一些理解 2.2.4 传导电子的磁效应 一. 实验结果 二. Landau抗磁性 传导电子的抗磁磁化率 三. Pauli 顺磁性 小结:金属传导电子的磁性 四. 金属的磁性 重要说明:材料中的原子磁矩和磁性 习题二 右式第一项为抗磁磁化率,如电子在核外分布是球对称的,可以取: 则有: 第二项是激发态引起的顺磁磁化率,当离子电场是球对称时,该项为零。如果球形对称的条件被破坏了,它虽不为零但数值一般很小,只起到减小抗磁磁化率绝对值的作用。 利用量子力学给出的计算抗磁磁化率的公式,原则上适用于任何原子或离子,但准确求解并不容易,只有氢原子才可以给出准确的定量数值,对其它离子求解都很难给出准确数值,不过数量级是正确的。 与经典理论的结果是一致的。 经典理论不可能计算抗磁性气体分子的磁化率,而量子力学至少原则上可以做到。此时必须考虑到第二项的影响。气体分子的磁性取决于抗磁项和顺磁项的相对大小。 姜书表1-4中有Hartree和Slater 的理论计算值。 小结: 量子力学的结果使我们对经典结论有了更加可靠的认识,更有意义的是它指出了抗磁性和顺磁性之间的联系,而且也为计算抗磁性分子的抗磁磁化率提供了可能。 参考:冯索夫斯基《现代磁学》p66-69 戴道生等《铁磁学》上册p33-36 考虑原子磁矩不为零的系统,当磁场不十分强时,同样用微扰方法求出体系的能量,(只保留到 H2 项) 是基态能量,后面三项是微扰能量 ,在微扰能量远小于基态能量和平均热动能的情况下,(相当于弱磁场或高温情形,可以不考虑顺磁饱和现象)给出体系的状态和,求出系统的磁化率。 其中: 单位体积N个原子 顺磁磁化率计算公式 该式称作朗之万-德拜公式,其中第三项就是前面给出的抗磁磁化率项。头两项是顺磁磁化率,第一项是取向顺磁磁化率,和朗之万经典结论相似,与温度有关。第二项是激发态对顺磁性的贡献,与温度基本无关。一般情况下比第一项小得多,我们称之为:范弗莱克(Van Vleck)顺磁性。 范弗莱克顺磁性量子理论的结果可以简单表示为: 第一项相当于经典结果, 是平均原子磁矩平方平均值 第二项是与温度无关的顺磁磁化率。 在近似计算自由原子(离子)的顺磁性时,我们忽略了磁场对本征波函数的作用,然而事实上, B≠ 0 时的本征波函数不同于B = 0 时的本征波函数,B≠ 0 时的本征波函数是B = 0 时未受扰的一些本征波函数的组合,结果是非干扰状态的磁矩发生变化,这种作用对磁化率的贡献首先是范弗莱克用微扰理论计算出来的,也称为范弗莱克顺磁性。 Busch 《固体物理学讲义》p455 Van Vleck 顺磁性来源于磁场对电子云的形变,即二级微扰使激发态混入基态,使电子态发生微小的变化所致,它常是对顺磁性和抗磁性的一个修正,且基本不依赖于温度。 冯端《材料科学导论》p261 范弗莱克量子理论很好的揭示了过渡族元素和稀土族元素间的差异,并指出稀土元素 Sm+3和Eu+3 的特殊性,揭示了它们的原子磁矩偏离洪德法则的原因。 虽说原则上可以利用范弗莱克量子理论计算任何原子的磁化率,但实际上是很困难的,需要繁琐而复杂的量子力学计算。 小结: 范弗莱克量子理论正确处理了顺磁性和抗磁性的问题,揭示了它们之间的内在联系,指出了除去原子磁矩的取向效应外,还存在一个与温度无关的顺磁效应——范弗莱克顺磁性。他既肯定了 Langevin 经典理论正确的一面,又指出了经典理论的不

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