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第八章 量子力学基础 8.1 在一维势箱问题求解中，假定在箱内（C为常数），是否对其解产生影响？怎样影响？ 解：当时，一维势箱粒子的Schr?dinger方程为 边界条件不变，因此Schr?dinger方程的解为 即不影响波函数，能级整体改变C: 8.2 一质量为m，在一维势箱中运动的粒子，其量子态为 （1）??? 该量子态是否为能量算符的本征态？ （2）??? 对该系统进行能量测量，其可能的结果及其所对应的概率为何？ （3）??? 处于该量子态粒子能量的平均值为多少？ 解：对波函数的分析可知 （1）??? 由于 因此，不是能量算符的本征态。 （2）??? 由于是能量本征态和的线性组合，而且是归一化的，因此能量测量的可能值为 其出现的概率分别为 （3）??? 能量测量的平均值为 8.3 1 g重的小球在1 cm长的盒内，试计算当它的能量等于在300 K下的kT时其量子数n。这一结果说明了什么？k和T分别为波尔兹曼常数和热力学温度。 解：一维势箱粒子的能级公式为 量子化效应不明显。 8.4 在质量为m的单原子组成的晶体中，每个原子可看作在所有其他原子组成的球对称势场中振动，式中。该模型称为三维各向同性谐振子模型，请给出其能级的表达式。 解：该振子的Hamiltonian算符为 即为三个独立谐振子Hamiltonian算符之和，根据量子力学基本定律，该振子的能即为个独立振子能级之和： 式中 为经典基频，所以  第九章 统计热力学初步 1．按照能量均分定律，每摩尔气体分子在各平动自由度上的平均动能为。现有1 mol CO气体于0 oC、101.325 kPa条件下置于立方容器中，试求： （1）每个CO分子的平动能； （2）能量与此相当的CO分子的平动量子数平方和 解：（1）CO分子有三个自由度，因此， （2）由三维势箱中粒子的能级公式 2．某平动能级的，使球该能级的统计权重。 解：根据计算可知，、和只有分别取2，4，5时上式成立。因此，该能级的统计权重为g = 3! = 6，对应于状态。 ? 3．气体CO分子的转动惯量，试求转动量子数J为4与3两能级的能量差，并求时的。 解：假设该分子可用刚性转子描述，其能级公式为 4．三维谐振子的能级公式为，式中s为量子数，即 。试证明能级的统计权重为 解：方法1，该问题相当于将s个无区别的球放在x,y,z三个不同盒子中，每个盒子容纳的球数不受限制的放置方式数。 x盒中放置球数0，y, z中的放置数s + 1 x盒中放置球数1，y, z中的放置数s ………………………………………. x盒中放置球数s，y, z中的放置数1 方法二，用构成一三维空间，为该空间的一个平面，其与三个轴均相交于s。该平面上为整数的点的总数即为所求问题的解。这些点为平面在平面上的交点： 由图可知，  5．某系统由3个一维谐振子组成，分别围绕着A, B, C三个定点做振动，总能量为。试列出该系统各种可能的能级分布方式。 解：由题意可知方程组 的解即为系统可能的分布方式。 方程组化简为，其解为 I 3 II 6 III 3 IV 3 ? 6．计算上题中各种能级分布拥有的微态数及系统的总微态数。 解：对应于分布的微态数为 所以上述各分布的微态数分别为 I II III IV Total 3 6 3 3 15 ? 10．在体积为V的立方形容器中有极大数目的三维平动子，其，式计算该系统在平衡情况下，的平动能级上粒子的分布数n与基态能级的分布数之比。 解：根据Boltzmann分布 基态的统计权重，能级的统计权重（量子数1，2，3），因此 ? 11．若将双原子分子看作一维谐振子，则气体HCl分子与I2分子的振动能级间隔分别是和。试分别计算上述两种分子在相邻振动能级上分布数之比。 解：谐振子的能级为非简并的，且为等间隔分布的 ? 12．试证明离域子系统的平衡分布与定域子系统同样符合波尔兹曼分布，即 略。 14．2 mol N2置于一容器中，，试求容器中N2分子的平动配分函数。 解：分子的平动配分函数表示为 16．能否断言：粒子按能级分布时，能级愈高，则分布数愈小。试计算 300 K时HF分子按转动能级分布时各能级的有效状态数，以验证上述结论之正误。已知HF的转动特征温度。 解：能级的有效状态数定义为，对转动来说，有效状态数为 ，其图像为 如图，该函数有极值。原因是转动能级的简并度随能级的升高而增加，而指数部分则随能级的升高而迅速降低。 ? ? 18．已知气体I2相邻振动能级的能量差，试求 300 K时