原子发射光谱法.pdf

第3 章 原子发射光谱法 教学时数：3学时 教学要求： 1．掌握原子光谱的产生原理、原子发射光谱强度的影响因素； 2．基本掌握仪器组成部分的工作原理、ICP形成过程及其特性； 3．较好掌握光谱定性、半定量、定量分析； 4．了解光谱法的干扰效应及消除方法； 教学重点与难点: 1．原子发射光谱分析法的基本原理：原子发射光谱的产生机制、发射光谱强 度的影响因素、谱线强度与分析元素的关系（塞伯一罗马金公式）； 2．原子发射光谱仪器：光谱仪的结构及组成、发光源及其选择、棱镜光谱仪 及光栅光谱仪的色散率和分辩率、感光板及乳剂特性曲线； 3．光谱定性分析：灵敏线、最后线、分析线。半定量分析：谱线黑度比较法 和谱线呈现法。定量分析：定量关系式，内标法原理、定量分析方法和工 作条件； 授课方式：讲授 第一节 概述 一、定义 原子发射光谱法是根据待测物质的气态原子被激发时所发射的特征线状光 谱的波长及其强度来确定物质元素组成和含量的一种分析技术。 二、原子发射光谱的分析过程 1．试样蒸发、激发产生特征辐射 2．色散分光形成光谱 3．检测谱线的波长和强度 三、原子发射光谱法的特点 优点：应用范围广、具有较高的准确度、检出限低、样品消耗少、多元素同时检 出能力、选择性好。 1 缺点：含量（浓度）较大时，准确度较差；只能用于元素分析，不能进行结构、 形态的测定；大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 第二节 基本原理 一、原子发射光谱的产生 在正常状态下，原子内所有的电子都处于能量最低的轨道上，原子处于基态。 当原子受到外界能量（热能、电能、光能等）的作用时，那些受原子核束缚较小 的价电子就会从基态跃迁到更高的能级上，称为激发过程。处于激发态的原子或 -8 -9 离子是十分不稳定的，大约经过10 ～10 s ，便跃迁回到基态或其它较低的能级， 以辐射的形式释放出多余的能量而产生发射光谱。 ΔE E −E hν hc / λ 2 1 E 、E 分别为高能级、低能级的能量；v及λ分别为所发射电磁波的频率及波长。 2 1 激发电位：原子中某一外层电子由基态激发到高能态所需要的能量。 电离电位（电离能）：原子中外层电子电离所需要的最低能量。 共振线：由各激发态跃迁回基态所发射出来的辐射线，称为共振线。 由最低激发态（第一激发态）跃迁回基态所发射的辐射线，称为第一共振线， 通常把第一共振线称为主共振线。主共振线具有最小的激发电位，因此最容易被 激发，一般是该元素最强的谱线。 原子线：由原子外层电子被激发到高能态后，跃迁回基态或较低能态，所发 射的谱线称为原子线。 在谱线表图中用罗马字“ Ⅰ”表示。 离子线：离子也可能被激发，其外层电子跃迁也发射光谱，这种谱线称为离 子线。一次电离的离子发出的谱线，称为一级离子线， 用罗马字“ Ⅱ”表示。 二 次电离的离子发出的谱线，称为二级离子线， 用罗马字“Ⅲ”表示。 二、谱线的强度 在激发光源作用下，试样原子从电极蒸发进入弧焰，受到电子、离子、其它 原子和分子的碰撞而被激发。若把弧焰中的等离子区看成是一个处于局部热力学 平衡的体系，各激发态和基态的原子数由玻兹曼（Boltzman ）公式决定: E i N g i ⋅N ⋅e−kT i 0 g 0