第二章 溶胶与凝胶.pptxVIP

第二章 溶胶与凝胶;2.1 溶胶的性质 2.1.1 溶胶的运动性质 一、扩散 Fick第一定律:单位时间内通过面积A的物质量与扩散系数D、浓度梯度dc/dx、和截面A的面积成正比。;扩散定律的应用 （1）计算球形胶体粒子半径。 ;二、布朗运动 液体分子撞击着悬浮粒子，当悬浮粒子所受力不均衡时，做连续的、不规则运动，该现象为Brown运动。;?·胶粒密度， ? 溶剂密度，r 胶粒半径， g 重力加速度。;不同分散体系中浓度降低一半时的高度;2.1.2 溶胶的光学性质 ;由上式可以看出: (1)入射光波长愈短其散射光强度也强。 (2)散射光的强度随粒子浓度增加而增加。 (3)分散相颗粒体积越大，散射光越强。 (4)分散相及分散介质的折射率差别越大，散射光越强。;考虑到散射光在各个方向上强度的差别，上述公式变为：;粒子直径（nm）;2.1.3溶胶的电学性质 ;;二、质点表面电荷的来源 （1）电离作用：组成胶体粒子位置的电离。（集团－OH， －NH2, －COOH） 例如硅溶胶在弱酸性或碱性介质中因表面硅酸的电离而带负电荷： SiO2＋H2O ＝ H2SiO3＝ HSiO3－＋H+ ＝ SiO32-＋2H+ （2）离子吸附 组成胶核的离子（或能与胶核组成离子形成不溶物的离子）被优先吸附。 （3）晶格取代 例如，粘土由铝氧八面体和硅氧四面体的晶格组成。晶格中的A13+或Si4+有一部分被Mg2+或Ca2+取代而使粘土颗粒带负电荷。 （4）带电磨擦 对非水系统。;胶核：不溶性质点如AgI 吸附层：胶核附近的一部分反离子 扩散层：离胶核较远的部分反离子;AgI胶团结构 (在KI溶液中);?电位：在胶体粒子带电的表面与电解质溶液间有一滑动界面，滑动界面上的电势称?电势。;式中：?为表面电荷密度；?为两层间的距离；D为介质的介电常数； ?0为表面电位。 说明： ?0随距固体表面的距离?增大而直线下降；到溶胶中（?很大） ?0≈0 。;Gouy—Chapman模型 Gouy—Chapman认为溶液中的反离子是扩散地分布在质点周围的空间里，由于静电吸引，质点附近处反离子浓度要大些，离质点越远，反离子浓度越小，到距表面很远处过剩的反离子浓度为零。 由于在水溶液中质点总是结合着一层水(其中含有部分反离子)，此水和其中的反离子可视为质点的一部分，故在电泳时固—液之间发生相对移动的“滑动面”应在双电层内距表面某一距离?处。 该处的电位与溶液内部的电位之差即为?电位。 ?电位的大小取决于滑动面内反离子浓度的大小。进入滑动面内的反离子越多, ?电位越小，反之则越大。 ?电位的数值可以通过电泳或电渗速度的测定计算出来后面将有介绍。;stern模型 stern认为扩散双电层可分为两层一层为紧靠粒子表面的紧密层其厚度 由被吸附离子的大小决定；另一层相似于Gouy—Chapman双电层中的扩散层(电势随距离的增加呈曲线下降)其浓度由本体溶液的浓度决定。由于质点表面总有一定数量的溶剂分子与其紧密结合，因此在电动现象中这部分溶剂分子与粒子将作为一个整体运动，在固—液相之间发生相对移动时也有滑动面存在。;红球为吸附层离子；兰球代表相反电荷离子。 Zeta电位：进入滑移面内的相反电荷离子越多Zeta电位越小，反之依然。;U电泳时界面移动速度，v为电渗时通过半透膜的液体体积， E为电场强度，q为半透膜毛细管总面积，?为液体的介电常数，?为液体的粘度系数。;2.1.4胶体稳定性 ;2.1.4.2 溶胶的聚沉 溶胶能稳定存在的主要原因是带有相同的电荷，胶粒间产生的排斥作???。一旦稳定条件破坏，溶胶中粒子就合并、长大，这一过程称聚沉。;1.电解质的聚沉作用 ;3 溶胶的相互聚沉 1.DLVO理论 在一定条件下，胶体的稳定性取决于胶粒间的相互吸引力和静电斥力。;混合物/ml;2. 空位稳定理论 胶体粒子表面层内高分子浓度低于液相中的浓度导致胶粒表面形成空位层。;静止;(2)牛顿公式 纯液体和大多数低分子溶液在层流条件下的切应力? 与切变速度D成正比，有下式：;几种基本流型;2.2 凝胶 ;2.3 凝胶的形成 ;2.3.3凝胶的结构;2.3.4 胶凝作用及其影响因素;2.3.5 凝胶的性质;2.3.6 凝胶中的扩散和化学反应