《加氢与脱氢过程》课件.pptVIP

6.1.1 加氢反应类型 1. 不饱和键加氢 烯烃加氢，乙烯反应速度最快。 炔烃、二烯烃加氢。 2.芳烃加氢 苯环加氢、苯环侧链取代基加氢、苯环和侧链同时加氢。 4.含氮化合物加氢 －CN，－NO2 －NH2 1.热力学分析 （1）温度 可逆放热， ∴ T ↓ ，K P ↑. ① 在较高温度下，K P仍很大，不可逆反应。 ② 中温时K P很大，高温时K P ↓ ↓ 。 ③ 低温时 K P较大，但在可用温度区间K P ↓ ↓ ，热力学不利，化学平衡成为关键因素。 （2）压力 对于加氢反应，△ n0， ∴ P↑ ，KP↑ . （1）反应温度 不可逆反应：KP足够大，T↑ ， r↑ ， 考虑副反应（T↑,S↓）、能耗、材质，选适宜温度 可逆反应：存在最佳反应温度。 开始X低，Top较高；随反应进行，X增加, 需降低T。 (2)压力 一般加氢，PH2↑, r ↑ 。 若反应级数是负值， P ↑，r ↓ （个别）。 （4）溶剂的影响（液相加氢反应） 采用溶剂目的： （1）反应物与生成物有固体存在，使用溶剂可使分 散均匀。 （2）稀释反应物，移走反应热，减小热效应。 注意： 常用溶剂有甲醇、乙醇、环己烷、乙酸乙酯等； 反应速率和选择性——溶剂效应 催化剂 粒度的影响 催化剂粒度小，反应速率和选择性增加. 我国现有甲醇生产企业约150家。 近年国内新建项目 （1）陕西榆林20万吨／年扩建43万吨／年，并于 2004年12月投产。 （2）新疆联合化工有限公司10万吨／年甲醇在2005 年底投产。 （3）山西焦化集团有限公司12万吨／年甲醇在2005 年投产。 （4）陕北能源公司启动神木60万吨/年甲醇项目. （5）河南中原气化股份公司2004年10月投产30万吨/ 年甲醇。3~5年内增至80万吨。 （6）香港捷美集团在宁夏建立45万吨/年甲醇。 （7）香港惠生控股有限公司在南京化学工业区独资建设20 万吨/年，2005年建成投产。 （8）黑龙江省鹤岗矿业集团120万吨/年煤制甲醇项目于 2004年2月签约。 （9）四川省达州市与深圳明伦集团签约，由明伦集团投资1 亿美元在达州建设40万吨/年甲醇项目启动。 （10) 河南省安阳化工集团公司20万吨/年甲醇工程2004年8 月底投建，建设周期为2年。 （11）中国石油集团青海油田30万吨/年甲醇装置于2004年8 月在格尔木炼油厂开工建设。于2006年8月投产。 （12）重庆长寿85万吨/年甲醇装置,2007年上半年建成投产. （13）上海焦化公司在宁夏建设30万吨/年煤基甲醇装置2006 年建成. （14）中国石油集团公司玉门油田年产10万吨甲醇2006年一季 度投产。 （15）新疆克拉玛依20万吨/年甲醇工程将于2006年年中建成 投产。 （16）新疆生产建设兵团规划建设80万吨/年甲醇等项目。 （17）咸阳52万吨／年甲醇项目2005年6月份开工建设。 （18）兖矿集团50万吨/年甲醇项目，于2005年5月初在邹城开 工建设。 （19）河南平煤天安年产50万吨/年甲醇项目于2005年4月底通 过国家评估。 （20）海南中海石油化学公司60万吨/年甲醇，2006年上半年 建成投产。 1923年，BASF公司实现工业化生产，高压法 （T380℃ ，P=30MPa） 1966年，ICI， 低压法 1972年，ICI， 中压法 1973年，Lurgi，低压法? ? 6.4.1 合成甲醇的基本原理 1. 热力学分析 （1） 热效应分析