Pt(111)电极上氢析出和氧还原反应动力学的温度效应.pdfVIP

摘要 氢的析出反应与氧的还原反应是电解水制氢和燃料电池等清洁化工能源技 术中的重要电极反应。氢析出与氧还原反应由于技术上的重要意义以及相对更复 杂的电催化反应体系来说其过程较为简单，一直被作为电催化领域中重要的模型 反应体系，用于理解催化作用和电的作用如何协同调控反应速率。催化剂对电极 反应活性的影响已被广泛地研究，研究表明氢析出或氧还原反应速率与氢或氧原 子在催化剂上的吸附能存在火山型关系。铂金属催化剂作为氢析出和氧还原活性 最好的催化剂，一直备受人们关注。对电的作用是如何调控反应速率的，文献中 的讨论一般都基于普遍被接受的唯像理论，即Butler-Volmer方程。对只涉及电 子转移的基元还原反应，该理论预期反应的活化能随着电势的负移而降低。但是 对涉及多电子转移的复杂反应，其反应的活化能如何随着电势变化，反应活化能 是否能作为一个重要的指标来讨论催化剂的反应活性，理论计算的能垒与实验测 得的反应活化能之间的关系到底如何等一系列基础科学问题，文献研究较少。 为了揭示电极电势变化调控反应速率的本质规律，针对上述问题，本论文研 究了Pt(111)电极上的氢的析出反应和氧的还原反应的温度效应，并利用B-V方 其与温度和电极电势的关系，并讨论了其反应机理。并讨论了B．v方程运