第五讲：木质素.pptxVIP

14级木材加工化学课程第五讲: 木质素Content1 木素概论2 木素的分离与精制3 木素的化学结构4 木素的物理性质5 木素的化学性质6 木素的应用1 木素概述木素(lignin)是植物内普遍存在的一类高聚物，是支撑植物生长的主要物质，同纤维素与半纤维素一起构成纤维素纤维。木素是植物界中仅次于纤维素的最为丰富的有机高聚物，它广泛存在于羊齿类(蕨类)植物以上的高等植物中，是裸子植物和被子植物所物有的化学成分。分布1 木素概述①木素和半纤维素一起作为细胞间质填充在细胞壁的微细纤维之间，加固木质化组织的细胞壁；②也存在于胞间层，把相邻的纤维细胞粘接在一起；③木质化的细胞壁能够阻止微生物的攻击，增加茎干的抗压强度；④木质化能够减少细胞壁的透水性，对植物中输导水分的组织也很重要。作用1 木素概述木素在木材中的含量一般为20-40%，禾本科植物中为15-25%，木素无毒，为可以再生的资源，在工业上得到广泛的应用。商业木素一般是造纸副产物的衍生化学品，有木素磺酸盐(亚硫酸盐制浆法)与硫酸盐木素(硫酸盐制浆法)，主要应用于制革、染料、食品、建筑、工业和农业等行业。含量与应用亚硫酸盐制浆法制造纸浆方法之一，适用于针叶树（如云杉类）木材及芦苇等原料，以含有过量亚硫酸的酸性亚硫酸盐（即亚硫酸钙、亚硫酸镁、亚硫酸钠、及亚硫酸铵）为蒸煮液，在加压蒸煮器中加热处理，使植物成分中的木质素等杂质溶解而除去，得到主要是纤维素的纸浆，称为“亚硫酸盐纸浆”。从蒸煮后的废液中可以回收二氧化硫，以循环使用。蒸煮后排除的废液，含有蒸煮过程中溶解的木质素衍生物等，经加工浓缩可作粘合剂、混凝土塑化剂等，也可以制取酒精、饲料酵母、香兰素。硫酸盐制浆法蒸煮液的有效成分是氢氧化钠（烧碱）和硫化钠，但因用硫酸钠补充硫化钠在生产过程中的损失，故被称为硫酸盐法。原料首先经备料后用蒸煮液蒸煮成为粗浆。木材原料蒸煮温度约160-180℃，时间约2-4小时。主要是依靠蒸煮液中的OH、SH将连接木素大分子间的一些键断开，使木素溶解，而从纤维细胞壁和胞间层中脱除出来。料片经脱木素后即分散成为纤维状态。Na2S分解生成的 HS-和S2-在碱液中能加速脱木素的作用和缓和强碱对纤维素的破坏作用。 1.1 木素分类及分布分类Gibbs等将植物中木素按结构分为两大类，即愈创木基木素和愈创木基-紫丁香基木素(即G型和GS型)。愈创木基木素主要由松柏醇脱氢聚合而成，其结构均一。大多数针叶材都属于这一类。但也有少量例外，具有GS的结构特征，如罗汉松属中的一些树种。长期以来，人们习惯地把木素分为针叶材木素、阔叶材木素以及禾本木素，这种分类虽能够反映大多数的木素结构，由于未考虑到双子叶植物的禾草类木素及针叶材、阔叶中少数树种木素结构特殊性，并不是一这种严格的分类方法。木素的分类木素的基本结构单元1.1 木素分类及分布愈创木基-紫丁香基木素由松柏醇与芥子醇脱氢共聚而成。大部分温带阔叶材及禾本木素都属于这一类。Nimz根据木素的13C-NMR的研究结果，认为禾本科木素中较多呈现醚键连接的对羟基苯丙烷单元(H)，故把它分类为GSH型木素。木素合成的前驱物1.1 木素分类及分布木素在植物中的分布木素在木材中的分布是不均匀的，因树种、树龄及取样部位的不同而各不相同，同株木材中木素从上而下逐渐增加，芯材木素含量高于边材。且针叶材木素含量高于阔叶材和禾本科植物。木材中，大部分的木素存在于次生壁，而不是分布于胞间层，占木材木素总量的70%，胞间层虽说木素含量较高，但总量较少。1.2 木素的生物合成途径木素是最为复杂的天然高聚物之一，木素化学结构的复杂性和不均一性，以及木素在细胞中与纤维素与半纤维素的化学与物理结合，给木素的研究带来了很大的困难。1940-1970年，Freudenberg等对木素进行了全面的研究，认为木素是前驱物在酶的作用下脱氢聚合而成。木素的三种前驱物是由葡萄糖经过莽草酸和肉桂酸途径合成的。木素合成的前驱物芥子气芥子气学名为二氯二乙硫醚，纯品为无色有微弱大蒜气味的油状液体，工业品呈黄色、棕色至深褐色。微溶于水，易溶于丙酮、苯、乙醇等。芥子气的稳定性较差,长期储存可逐步分解产物对金属有腐蚀作用，易爆，禁配强氧化剂、水、酸类，主要用于有机合成及制造军用毒气、药物等。1.2 木素的生物合成途径高分子木素的形成木素结构单元之间的聚合反应，主要是通过形成自由基，自由基之间形成二聚体的亚甲基醌结构，继而向亚甲基醌中加入水、木素结构单元、糖等的加成反应完成的。以松柏醇为例，说明如下。Ra+Rd高分子木素的形成研究认为，在植物细胞壁中，木素高分子的形成阶段，主要是向已经堆积木素的生长末端依次供给木素单元，不断地结合下去，形成木素大分子结构。也可以与已经形成的纤维素与半纤维素结合形成亚甲基醌加成的碳水化合物。这样也就