苯乙烯共聚物.ppt

第三章 自由基共聚合 (i)r1﹥1,r2﹤1 (curve 1) 起始单体组成为 , 对应的瞬时共聚物组成 ＞ 这就使得残留单体组成f1和形成的相应 共聚物的组成F1都在递减，单体M1先耗尽, 以致产生一定量的M2均聚物。 f1大于恒比组成时,曲线处于对角线的下方,形成共聚物的组成F1将小于单体组成f1,结果f1、F1均随转化率增加而增大。 (ii)r1﹤1,r2﹤1 (curve 2) f1低于恒比组成时,共聚曲线处于恒比对角线 的上方,共聚物组成的变化与上同。 Fig. 3-5 共聚物瞬时组成的变化方向 r1﹥1,r2﹤1 r1﹤1,r2﹤1 B、补加活泼单体法：陆续补加活性较大的单体或其 混合物,保持体系中单体组成不变.如氯乙烯-丙烯腈、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物。 共聚物组成有两种控制方法： （2）共聚物组成的控制方法 A、控制转化率的一次投料法：配料在恒比附近,进行 一次投料,控制一定转化率,均可获得组成比较均一的 共聚物。如苯乙烯-反丁烯二酸二乙酯的共聚。 3.4 竞聚率的测定和影响因素 (see P 87) 3.4.1竞聚率的测定 各种方法求出的竞聚率都有一定的误差！ （1）曲线拟合法 （2）直线交点法 （3）截距斜率法 （4）积分法 A)温度: 温度升高,将使共聚反应向理想共聚方向 变化,但影响不大. B)压力: 压力升高