波谱分析-第三章-03红外谱图解析.pptVIP

第三章 红外吸收光谱法 一、各类有机化合物基 团的特征吸收 二、红外光谱与分子结构 三、红外谱图解析示例 一、各类有机化合物基团的特征吸收 烷烃 2.烯烃 1－己烯红外光谱图 对比 3、炔烃 4、芳烃 5.醇和酚 6、醚 7、羰基化合物 （2）羧酸与羧酸盐 （3）酯 （4）酸酐 (R-CO-O-CO-R) 8、含氮化合物 （2）酰胺 （3）硝基化合物 二、红外光谱与分子结构 2、红外光谱与分子结构 饱和碳原子上的-C-H 三、红外谱图解析示例 2.标准红外光谱图及检索 3.谱图解析实例 例2. 分子式C4H6O2 , 红外光谱图如下，推测其结构 第三章 红外吸收光谱法 一、官能团定性分析 二、有机物结构分析 三、红外光谱定量分析 四、拉曼光谱法简介 一、官能团定性分析 利用IR特征频率表，判断官能团是否存在。因此必须熟知基团的特征频率表，一些典型化合物的标准红外谱图，可提高谱图解析能力，加快分析速度。 寻找发黄盐酸的原因： 含氯代烃等杂质 CHCl3 (1210、970 cm-1) ClCH2CH2Cl (713 cm-1 ) CH2Cl2 (714 cm-1) 发黄盐酸多一个杂质峰 1755 cm-1 ， 推测杂质可能是两个以上氯取代的醛或酮类。从原料来源 分析，盐酸可能有三氯乙醛杂质。 测已知样品作对照分析。 二、有机化合物结构分析 IR是测定有机化合物结构强有力的手段。 具有相同化学组成的不同异构体，其IR光谱有一定的差异，可利用IR光谱识别各种异构体。 四氯代甲酚的溴化物，经研究，结构剩下三种可能: 三、红外光谱定量分析 1.分析峰的选择： 选择在待测组分的特征吸收带处，强度尽可能大，与邻近谱带及杂质的谱带分离的好，以防杂质和其他组分的干扰。 2.吸光度的测量： 基线法、峰高法、面积强度法 3.定量分析方法 （1）直接计算法 （2）工作曲线法 （3）比例法：在样品厚度不定或不易测定时，使用吸光度比例法是有效的。 设有二元组分的混合物或共聚物（a、b)，同时对于每个组分所选择的谱带都遵守Beer定律，则： Aa = Ka La Ca Ab = Kb Lb Cb 同一试样中 La＝ Lb Aa/Ab = K Ca/Cb （4）内标法 试样中加入一定量的另一种物质作内标，选一参比峰。 AS =KS LSCS AR =KR LR CR R = AS/AR = K’ CS/CR 选择内标物质的原则： （a）被测样品中不含该物质 （b）内标物质应比较稳定且相当纯 （c）内标物质的红外谱图应比较简单 （d）内标物质应适合样品制备技术 常用的有：硫氰化铅、硫氰化钾、铁氰化钾、亚铁氰化钾等，仅在2100～2000 cm-1有较强的吸收带 四、拉曼光谱法简介 拉曼光谱是分子振动光谱的一种，属于散射光谱。 拉曼散射效应是1928年印度物理学家拉曼发现的。 拉曼光谱与红外光谱在化合物结构分析上各有所长，可 以相互配合，更好地研究分子振动及结构组成。 拉曼位移 常温下分子大多处于振动基态，所以斯托克斯线强于反斯托克斯线。一般拉曼光谱中只有斯托克斯线。 Δ ν －拉曼位移，其值取决于振动激发态与振动基态的能级差， Δ ν ＝ ΔE/h。所以同一振动方式产生的拉曼位移频率与红外吸收频率是相等的。 拉曼光谱图纵坐标为谱带强度，横坐标为拉曼位移频率（cm-1) 2、拉曼选律 拉曼活性取决于振动中极化率的改变，只有极化率有变化的振动才是拉曼活性的。 极化率－分子在电场的作用下分子中电子云变形的难易程度。拉曼谱线强度正比于诱导偶极矩的变化 P =αE。 分子中某个振动可以既是拉曼活性，又是红外活性。 3、拉曼光谱的特征谱带及强度 在拉曼光谱中，官能团谱带的频率与其在红外光谱中出现的频率基本一致，但两者选律不同。 判别拉曼和红外是否活性的规则： 相互排斥规则：凡有对称中心的分子，红外活性，则拉曼非活性；反之，拉曼活性，则红外非活性。 相互允许规则：一般，没有对称中心的分子，红外和拉曼光谱可以都是活性的。如H2O中三个振动红外和拉曼都是活性的。 相互禁阻规则：少数分子的振动在红外和拉曼中都