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在冷轧氢化镁中氢化作用对速率步骤、扩散和热导率的限定 摘要：在本文中，调查关于冷轧氢化镁过程中氢吸收和解吸速率限制步骤。绘制在持续不断的动力条件下不同的温度关于吸收和解吸曲线的影响。结果表明，反应过程中含氢的镁物质的速率限定步骤不随温度变化。冷轧后，吸氢扩散控制，而解吸过程核生长随立体增长。核磁共振测量也表明；在没有增加的速度情况下冷轧材料氢扩散运动，滚动和球磨对热导率有所影响。 关键字：金属氢化物 氢吸收材料 动力学 热分析 核共振 介绍 尽管高储氢能力，氢化镁很难在实际使用储氢的应用程序由于其高温操作和缓慢的动力学。最近，它已经表明，允许严重的塑性变形条件下，电涌保护器(SPD)技术可以提高镁和随着含镁氢化物的氢吸附能力[1–9]。 Leiva et al，研究了?电涌保护器(SPD)的效果使用技术，如高压扭转(HPT)，冷轧，锻造MgH2和MgH2-Fe混合物[10]。 他们发现电涌保护器技术(SPD)降低了微晶大小，类似于球磨，也可以产生高压高温在c- MgH2阶段。这意味着，对于氢化镁，电涌保护器技术(SPD)方法可以被认为是替代球磨技术。在之前的研究中，我们有实验表明，MgH2在冷轧情况下，对于的形态，结晶和氢吸附能力的影响[11]。我们发现5次滚动冷轧通过相当于30分钟的高能铣的氢吸附增强作用但使用更少的能量。因此，在球磨法所需大量能源条件下，冷轧可能是重要的“激活”氢化镁的大型储氢的相关应用。 为了更好地了解冷轧对氢化镁的影响，我们研究了速率限制过程中，核磁共振和热导率。冷轧MgH2在5次滚动冷轧条件下，以此提高氢的吸收特性，相当于30分钟的高能球磨的结果[11]。目前的研究将更好的解释冷轧和球磨MgH2粉两者对氢化作用机制的差异(速率限定步骤)，并研究冷轧热导率的变化，因为在大量氢化物时，热传导率限制氢化吸收和解吸。最后，氢核磁共振用于确定冷轧增强MgH2中氢的原子扩散运动。 2。 实验方法 本研究中使用的冷轧钢设备Durston DRM 100修改为了使样品垂直穿过滚筒，这种配置允许容易处理的粉末。设备的不锈钢辊直径为6。5厘米，长度为13厘米。驱动电动机是1。1千瓦Rossi Motoriduttori DC直流电机。 轧制实验，由?Alfa Aesar设备之间插入两个1毫米厚316不锈钢盘子和滚制备300-mesh MgH2粉(纯度98%)，新不锈钢板使用前用酒精清洗以保证实验过程中防止辊和样本交叉污染。冷轧氢化镁粉以稳固粉和薄板的形状，制备MgH2板厚度从0。3到0。8毫米不等。将其收集并再次滚动轧制一定的次数。在这项研究中样本冷轧总共五次鉴定。 表—1在不同的温度实验所得吸收和解吸数据。 氢的吸收和解吸数据收集使用自制的Sieverts类型PCT设备(压力、组成、温度)。 吸收和解吸能力测验进行这样的温度在- 573，598，623，648 K，同时保持恒定的驱动力。驱动力足够测定吸收Fa和解吸Fd，并且是一个反应反应过程中的平衡压力和使用H2的相对压力的函数比率。由于反应的平衡压力随温度，H2应用压力也应该改变随温度，根据?Rudman所表明，分别是吸收和解吸的能力[17]。 在F代表的驱动力，T是实验的温度，Pe是平衡压力，P是应用H2压力。 在这个研究中平衡压力来自DOE美国能源部金属氢化物数据库[18]，驱动力(F)保持不变在吸收和解吸的值为275K条件下，由表—1表明吸收和解吸压力所给动力275K时，在所给温度下得出研究数据。 吸收和解吸曲线的形状是由反应最慢的速率限定过程所控制，。吸收和解吸反应的速率限制步骤所确定使用实验原始数据文件和策划氢吸收比率((X = %Habs/%Hmax))使用由?Mintz et al 与 Avrami [13，14]创立的模型。利用线性回归得到结果曲线，然后得到最适合的数据模型表示反应的速率限定步骤。 导热系数测量使用TCI C-Therm热分析仪。 Asreceived MgH2粉测量与仪器的散粉模式。测量所得的MgH2冷轧五次，随后在研钵和研杵转变成粉体。并测量模拟冷轧MgH2板块压缩颗粒的导热系数，。 核磁共振测量进行冷轧样本。核磁共振样品(_0。2 g)和火焰密封玻璃管约外径5毫米?，内径4毫米和长度20厘米，0。9的氮气，加载到充满氮气的玻璃管。 核磁共振仪是自制的正交相位检测仪和4相发射的脉冲超外差式收音机。最终的发射机输出功率是25 W。基于脉冲跳动的脉冲发生器提供的自动化脉冲序列，特别是对于测量松弛时间，Varian设备需要安装一个铁芯加大型100磁铁，提供2。0T(H频率为85。03 MHz)F-19核磁共振领域稳定NMR。探头是一个矩形铝盒且安装磁铁，并在在室温下调优组件。射频线圈和样品沉浸在每分钟50 L的调温空