7-金属氧化物催化剂】.pptVIP

Catalysis Chemistry Lecturer: 王峰云 sxwfy@ 6. 过渡金属氧化物催化剂 及其催化作用 6.1 催化剂的应用 6.2 过渡金属氧化物催化剂的电子特性 金属氧化物中金属阳离子的d电子容易失去或得到电子 过渡金属氧化物多具有半导体性质 6.3 Theory of semiconductor energy  belt 6.3.1 Energy belt 6.3.2 半导体分类 6.4 半导体的形成 （2） 用高价离子取代晶格中正离子 P type （2）用低价正离子取代 6.5 Adsorption and Reaction on Metal  Oxide 6.5.2 On p-type 6.6 氧化物催化剂的半导体机理 （吸附氧参与） 例如： 2N2O 6.7 Oxygen species and their function 6.8酒精测试仪 可以对气体中酒精含量进行检测的设备有五种基本类型，即：燃料电池型（电化学）、半导体型、红外线型、气体色谱分析型、比色型。但由于价格和使用方便的原因，目前常用的只有燃料电池型（电化学型）和半导体型两种。 燃料电池酒精传感器 主要催化氧化还原性反应 催化剂主要是过渡族元素 IV B～VIII B和 IB、 IIB副族元素的氧化物。而且催化剂多由两种或多种氧化物组成。 这些氧化物具有半导体性质，所以又称氧化物催化剂为半导体催化剂。 为什么这些氧化物能用于氧化还原型催化反应呢？ 2个Na+ 2×3S1 N个Na N×3S1 Back 5-10eV 0.2-3eV Ef 费米能级（最高占有与最低未占轨道中间），电子平均位能 ?逸出功 =最高未占轨道能量- Ef ZnO中Zn过量，它存在于晶体内间隙处，Zn+束缚一个e，以保持中性。 Zn+e is called donor Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- n type （1） 含有过量金属原子的非化学计量化合物 （3）通过向氧化物晶格间隙掺入电 负性小的杂质原子 Li + Zn 2+ ? Li+ + Zn+ NiO中Ni缺位。 Ni3+≡ Ni2++⊕ acceptor Ni2+ O2- Ni2+ O2- Ni2+ O2- O2- Ni2+ O2- O2- Ni2+ Ni2+ O2- Ni2+ +⊕ O2- Ni2+ +⊕ O2- O2- Ni2+ O2- Ni2+ O2- Ni2+ (1) 正离子缺位的非化学计量的氧化物 （3）向晶格掺入电负性大的间隙原子 F + Ni 2+ ? F- + Ni 3+ Back 6.5.1 On n- type Adsorption 吸附氧(O 2-) 吸量很小, 且使电导率下降。 吸附氢 ( H+ ) 吸量大, 且使导电率升高. Reaction [加氢，脱氢] 吸附氧(O 2-) 吸量大, 且使电导率升高。 吸附氢 ( H+ ) 吸量小, 且使导电率下降. Adsorption Reaction [氧化] 6.5.3 吸附态分子带电情况 MO 2N2 + O2 Mechanism Activity: p n. Explain υ① υ② or υ③ P导带能级 N导带能级 而②，③是慢步骤，P导带易接受O- 电子，加速了反应。 p n ① O2-, O-是强亲电反应物，导致完全氧化。 ② O2-（晶格氧）是亲核试剂，没有氧化性质，用于选择氢化。 2） N型半导体氧化物型酒精测试仪 ZnO， SnO2等 酒精 + O2= CO2+ H2O * *